锂硫电池正极水性大豆蛋白基粘结剂及集流体的制备和性能研究

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:leisiyue520zh
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
比容量高﹑能量密度高﹑原料来源广泛以及制造成本低廉等诸多优点使锂硫电池成为下一代高能量密度储能设备的研究热点之一。然而,锂硫电池中存在以下三大问题,即硫导电性差,多硫化物会溶于电解液中发生穿梭效应﹑增加电解液粘度﹑降低锂离子的传输速率,以及活性物质在电池工作过程中的巨大体积变化使得硫正极结构极易受到破坏,最终出现电池比容量急剧下降甚至循环寿命提前终止等现象。这些问题在高活性物质负载的电池中又会进一步被放大,最终限制了高能量密度锂硫电池的快速发展。为了制备性能优异的高负载锂硫电池,本文从硫正极粘结剂和集流体两个方向出发,分别提出了有用的解决方法,并探究了它们提升电池电化学性能的原理。在第一个工作中,本文首先通过酰胺化和磷酸化两步反应向大豆分离蛋白分子链上接枝了邻苯二酚基团和磷酸根基团,对应的粘结剂分子在分子链上羟基﹑胺基﹑羧基和邻苯二酚基团之间的氢键和π-π相互作用下,交联形成了一种大豆蛋白基三维网状多功能粘结剂—邻苯二酚基磷酸化大豆分离蛋白粘结剂(SHP),并将其用在了传统的硫碳复合物正极中。邻苯二酚基团的引入显著提升了粘结剂在电解液这种极性环境中的粘结强度,并且提高了粘结剂内部的交联程度。磷酸根的引入则明显提高了大豆分离蛋白的多硫化锂吸附能力并适当降低了粘结剂内部的交联程度,这使得粘结剂具有更好的可逆形变能力,有助于维持电极结构的完整性。并且较强的多硫化锂吸附能力也令它可以抑制电解液粘度的增加,保证锂离子传输通道的通畅无阻,最终提高了电池的放电比容量﹑倍率性能和循环稳定性。当硫负载为1.3 mg cm-2时,正极使用了SHP粘结剂的锂硫电池,在1 C的电流密度下首圈放电比容量可达899.6 m Ah g-1,循环400圈后,比容量仍可维持在561.5 m Ah g-1,每圈容量衰减率低至0.094%。当硫负载提升至6.74 mg cm-2时,正极使用了SHP粘结剂的锂硫电池在0.1 C的倍率下首圈放电比容量为672.9 m Ah g-1,循环200圈后,仍能维持405.8 m Ah g-1的比容量,并且库仑效率也高达95.3%。这些结果表明,SHP是一种综合性能优异的多功能生物基三维网状粘结剂,因此它在高负载锂硫电池中具有十分广阔的应用前景。在第二个工作中,本文使用异质生长和掺杂后碳化的方法向碳化密胺泡沫中引入了负载有钴(Co)单原子颗粒和类似铂金(Pt)结构的碳化钨(WC)颗粒的氧化石墨烯(GO)片层,得到了一种碳化钨/钴颗粒@氧化石墨烯@氮掺杂碳泡沫WCoGN,并将它用作了无粘结剂和导电剂的锂硫电池中的自支撑硫正极集流体。WC和Co颗粒的催化性和导电性十分优异,可以促进Li2S2向Li2S的固-固转化,提升电池的放电比容量。并且这两种颗粒的引入可以加快硫系物种之间的相互转化,提高电化学反应的可逆程度,提升电池的倍率性能。催化剂颗粒的引入也提高了WCoGN内部sp~2碳原子的含量,增加了它的导电性,加快了充放电过程中的电子传输速率。当活性物质负载为3.5 mg cm-2时,WCoGN对应电池在1 C下首圈放电比容量为472.6 m Ah g-1,循环500圈后,其比容量仍维持在421.8 m Ah g-1,每圈容量衰减率低至0.021%。当硫负载提高至7 mg cm-2时,WCoGN对应电池在0.1 C下首圈放电比容量为303.3 m Ah g-1,循环80圈后,比容量为316.1 m Ah g-1,库仑效率为91.5%。这个结果表明在相同的活性物质负载下,该轻质碳泡沫集流体可以显著提高电池的能量密度,因此WCoGN碳泡沫集流体很有希望在贫电解液且高负载的锂硫电池中发挥更大的作用。
其他文献
慢性精神分裂症通常具有较重的阴性症状,且抗精神病药物对阴性症状的改善作用并不理想;此外,近三分之一的精神分裂症患者的阳性症状也具有显著的抗药性,这说明还需要新的辅助疗法。重复经颅磁刺激(repetitive transcranial magnetic stimulation,r TMS,r TMS)是一种非侵入性的物理治疗方法,已有的研究表明r TMS对于精神分裂症是一种有潜力且有效的辅助疗法,1
宁夏枸杞营养丰富,食用历史悠久,已成为宁夏地区战略主导产业。但因其果实水分含量高、果皮脆弱,极易腐烂变质,难以流通运输,限制枸杞产业进一步发展。气调保鲜能通过抑制呼吸作用延长枸杞贮藏期,但贮藏后期会影响机体氧化还原平衡,促进抗氧化物质消耗,降低贮藏品质。水杨酸(salicylic acid,SA)能通过调节生理活动提高机体抗氧化能力,维持机体氧化还原平衡从而提高采后贮藏品质。因此,水杨酸与气调保鲜
齿轮泵作为一种在多个领域中广泛使用的液压系统供能元件,具有结构简单、对油污不敏感和自吸性良好等优点。由于齿轮泵存在内泄漏、困油和磨损等问题限制了其在高压系统中的应用。因此,研究齿轮泵的内泄漏规律及材料的摩擦磨损特性对提高其工作压力和使用寿命具有重要意义。本文基于高压双联外啮合齿轮泵开展了最优端面间隙理论分析、内流场仿真分析及试验验证、轴向间隙自动补偿方法及浮动轴套平衡性分析以及材料摩擦磨损研究。论
知识图谱作为目前人工智能研究和信息智能化服务的核心技术,往往面临着信息不完整问题。基于深度学习的实体关系抽取方法从无标注文本中抽取目标实体对存在的关系,是知识图谱补全的关键技术,但其训练所需的有标注数据通常较难获取。远程监督关系抽取依据远程监督假设,利用现有的知识图谱可以自动获取大量的有标注数据,但该方法也由于远程监督假设本身的缺陷存在着错误标注问题。当前主流的远程监督关系抽取模型往往采用多示例学
磷酸钙材料被广泛应用于骨组织再生修复。在临床应用过程中,通常因为细菌感染而导致磷酸钙材料植入物失效;此外,磷酸钙材料缺乏诱导干细胞成骨分化的能力,难以完全满足骨修复的需求。对磷酸钙材料进行必要的表面修饰是解决上述问题的关键。然而磷酸钙材料化学性质较稳定,通常难以通过官能团接枝、化学键合等方法进行表面修饰。针对这一难题,本论文提出利用具有钙靶向能力的双膦酸基团修饰载药纳米粒,使其可靶向结合于磷酸钙材
近些年,随着国际工程承包项目规模的不断扩大,参与项目施工建设的各国劳务人员素质参差不齐,各类劳工纠纷案例不断发生,群体性的罢工事件呈现增多的趋势。同时,施工劳务管理水平直接体现建筑企业的施工管理能力,这对建筑企业参与国际化竞争是否具有优势带来直接影响。因此,针对如何有效组织和管理境外施工项目大规模的劳务人员,如何预防和规避境外劳务用工过程中面临的风险等问题进行研究,寻求解决方案,对中国建筑企业走出
背景与目的主动脉瓣狭窄(aortic stenosis,AS)患者风险及预后评价是临床难点及痛点,尤其是重度AS患者。AS病程核心及关键的病理改变是心肌坏死和纤维化,应用于临床且有效的无创性影像学评估手段尚不足够。基于此,本研究旨在探讨多参数心脏磁共振(cardiac magnetic resonance,CMR)成像技术定量化评估重度AS患者心肌纤维化的准确性及对重度AS患者预后预测的价值。资料
球笼式万向节是汽车驱动轴系统中常用的一种等速万向节,通过钟形壳与车轮相连接。随着新能源汽车的广泛应用,万向节在设计过程中需要兼顾结构轻量化要求和转矩传递效率、强度、耐久性等综合性能要求。本文以一款汽车驱动轴系统中常用的球笼式万向节为研究对象,对其动态特性进行了计算。包括万向节在工作过程中产生的偏转弯矩和转矩传递效率等,并且对两者做了较为详细的影响因素分析。论文的主要工作如下:(1)通过试验对球笼式
微电机外壳作为微电机的基体零件,起着承载、装配、保护等作用,使用环境日趋复杂,对壁厚均匀性、表面光洁度等质量要求越来越高,且微电机外壳高径比大、板厚薄,需要经过多道次拉深成形,成形过程中工件容易出现变薄破裂问题,给微电机外壳的加工制造提出了新的挑战。微电机外壳制造属于传统冲压行业,处于产量大、利润低的现状,在控制产品质量的同时降低生产成本也是目前企业面临的困境。本文以微电机外壳为研究对象,采用理论
在脑卒中患者康复训练过程中,往往会伴随着痉挛现象的出现。痉挛是导致脑卒中患者上肢运动功能障碍的一个重要因素,严重影响着患者的日常生活质量,使脑卒中患者具有非常高的致残率。临床中,康复治疗师需要根据患者的痉挛评估情况制定相应的个异性康复治疗方案。因此,实现上肢痉挛量化评估具有重要的临床应用和研究价值。目前在临床中,基于量表评估的痉挛评估方法应用最为广泛;在用于痉挛评估的可穿戴式设备研究中,形成了以电