论文部分内容阅读
空心复合微球具有可调控的组成、结构以及空心尺寸等特性,在光学、热学、电学、磁学以及催化等领域具有广泛的应用。以纳米颗粒为稳定剂形成的Pickering乳液,提供了丰富的两相界面,通过界面原位生长纳米晶体,可以制备获得多功能复合材料。由于作为稳定剂的纳米颗粒以及原位生长的晶体前驱种类能够根据特定的目标进行设计和调控,因此,Pickering乳液方法的研究对于制备特殊结构与性能的新材料具有重要意义。 本文首先以Fe3O4纳米颗粒为稳定剂,得到水包油(O/W)型Pickering乳液,考察了水油比、Fe3O4含量、电解质、温度及pH值等对乳液稳定性的影响,研究表明在Fe3O4纳米颗粒质量比为1%,油水比为2∶3,温度为25℃,中性条件下加入电解质后形成的正辛醇/水Pickering乳液液滴均匀、大小适中。 以上述Fe3O4纳米颗粒稳定的正辛醇/水Pickering乳液为模板,通过界面原位生长聚合的方法,首次成功地合成了磁性PMMA@Fe3O4/Cu3(BTC)2空心复合微球。Pickering乳液为Cu3(BTC)2纳米颗粒的界面生长以及后续甲基丙烯酸甲酯(MMA)的聚合提供了巨大的两相界面空间,水溶性Cu2+和油溶性BTC通过自由扩散,在乳液界面进行自组装,形成Cu3(BTC)2晶体颗粒。通过油溶性MMA单体在界面进行自由基聚合,得到稳定的空心PMMA@Fe3O4/Cu3(BTC)2复合微球。考察了温度、浓度、配比等因素对材料制备的影响,PMMA@Fe3O4/Cu3(BTC)2空心复合微球集合了Fe3O4纳米颗粒的磁性、Cu3(BTC)2晶体的多孔性以及聚合物PMMA的温敏性的优势,是一种新型多功能复合材料。 将合成得到的PMMA@Fe3O4/Cu3(BTC)2空心复合微球作为药物载体,以布洛芬为药物模型,考察了其药物负载与控制释放的应用。复合微球的空心结构,为药物负载提供了大量空间,随着温度的升高和负载时间的增加,负载量逐渐增加,在50℃下负载12h后的布洛芬负载量为20.1 wt.%。复合微球具有较强的顺磁性,载药后微球的饱和磁化率为8.7 emu·g-1,可以通过外磁场高效分离。温敏性和多孔性的复合微球壳层可以实现药物的可控释放,当释放温度从25℃增加到37℃以及45℃时,布洛芬达到释放平衡的时间从20 h缩减到10h,以及7h左右。Korsmeyer-Peppas模型与布洛芬的释放行为与符合,动力学分析表明随着温度的增加,速率常数K和指数参数n都逐渐增加,在25℃时,n=0.425,为Fickian扩散释放,当温度为37℃时, n=0.547,扩散行为变为非Fickian扩散,当温度增加到45℃时,n=0.672,微球的释放为零级扩散。因此,PMMA@Fe3O4/Cu3(BTC)2空心复合微球在药物的运输方面具有优良的性能。