全无机铯铅卤钙钛矿纳米结构的制备及其物性研究

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近年来,钙钛矿结构因其优异的光学性质,成为当代研究的热点之一。其中,有机-无机杂化钙钛矿CH3NH3PbX3(X=Cl,Br,I)材料因其成本低,载流子迁移率高,光吸收系数大等优点引起了人们的广泛关注。然而,有机-无机杂化钙钛矿制备条件苛刻,有机成分在潮湿或氧气氛围下易分解,导致其环境稳定性较差。相比之下,全无机钙钛矿纳米材料CsPbX3(X=Cl,Br,I)不含有机成分,结构相对稳定,带隙可调,荧光量子效率高,稳定性好,在发光二极管、光探测器和太阳能电池等领域具有广阔的应用前景。然而,由于CsPbX3(X=Cl,Br,I)纳米结构固有的离子属性,其结构稳定性及光电性能方面依然有很大的提升空间。本论文针对全无机CsPbX3(X=Cl,Br,I)钙钛矿纳米结构的主要存在问题,在改善材料的光电性能、提高结构稳定性等方面做了如下工作:1.利用高温热注入法制备出尺寸可控的CsPbBr3纳米晶体。PL光谱研究发现,随着反应温度的升高,发射峰位发生红移,说明合成温度对钙钛矿纳米晶体的尺寸影响较大。结合时间分辨荧光光谱,我们分析了 CsPbBr3纳米结构的发光机理及光生载流子的动力学过程。2.通过改变卤素元素的比例和组分,在160℃反应温度下制备出了分散性良好的CsPbX3(X=Cl,Br,I)纳米晶体,发射波长可从406nm调控至680nm,几乎覆盖了整个可见光区域。激发光谱和微小的斯托克斯位移说明量子点起源于束缚激子重组。时间分辨光谱显示样品的寿命为1-6 ns,显示出高的荧光量子效率。此外,我们对CsPbBr3量子点进行了 80℃的退火处理,发现其仍然呈现出稳定的立方相结构和荧光衰减寿命,表明所制备的纳米晶体具有较好的热稳定性。3.在室温条件下合成了胶体钙钛矿CsPbBr3/TiO2核/壳复合纳米晶体。与单一组分CsPbBr3纳米晶体相比,复合纳米晶体的晶粒尺寸约为9.2nm,半高宽为15nm。时间分辨光谱显示CsPbBr3/TiO2核/壳复合纳米结构的寿命约为2.52ns。经过80℃的退火测试,发现其发射峰位和荧光寿命基本保持不变,说明所制备的复合纳米晶体具有极强的稳定性。
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