Pd43Cu27Ni10P20金属玻璃微管的制备

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微纳米管具有独特的中空结构,其密度低,比表面积大,负载能力强,在光学、电、磁、传感器,生物医学等领域具有广泛的应用。微纳米管可由多种材料制备而成,包括碳材料、氧化物玻璃、金属、陶瓷、聚合物等,材料的自身特点决定了微纳米管的性能和应用价值。因此,本文选用高性能的金属玻璃为材料,设计一种新的设备与装置用于制备金属玻璃微管,从而拓宽金属玻璃和微纳米管的研究领域以及应用范围。本文利用金属玻璃独特的热塑性,将块体金属玻璃管加热至其过冷液相区,在牵引力的作用下发生热塑性变形,得到金属玻璃微管(MGMTs)。我们选用金属玻璃纤维形成能力(FFA)最强的Pd43Cu27Ni10P20金属玻璃为原材料,利用打孔装置得到块体金属玻璃管。然后,借鉴我们前期金属玻璃丝的制备工艺,在真空腔体中成功制备出单孔和多孔的Pd43Cu27Ni10P20金属玻璃微管。单孔微管表面光滑,且均匀连续,但多孔微管表面粗糙,发生明显变形。但该工艺存在一定的缺陷,重复性不太理想,制备成功率也有待提高。其主要原因是加热源温度场不成轴对称分布,加热过程不能精确控制。在此基础上,本文设计一种制备金属玻璃微纳米管的新装置,其制备工艺可通过计算机软件精确控制,该装置主要包括真空腔,加热装置和加热程序,以便提高重复性和成功率。加热源为高熔点的钨丝线圈,其热场均匀,成轴对称分布,制备的单孔Pd43Cu27Ni10P20金属玻璃微管的尖端相对较细,最小内径约5μm,并且加热初始电流越大,加热时间越短。另外,结合XRD和TEM的结构表征,均表明Pd43Cu27Ni10P20金属玻璃微管是完全的非晶结构。本文采用同步辐射X射线nano-CT技术对在新装置中制备的单孔微管进行三维(3D)重构,再次证明了这种制备金属玻璃微管的新装置和方法是可行的,制备的样品是标准的圆柱状结构,没有发生明显变形,且该方法的成功率较高。通过对重构样品的灰度值g分析,发现金属玻璃微管在微米尺度至纳米尺度上,出现密度涨落现象,金属玻璃可看作是高密度区和低密度区相互贯穿的复合体。在表面张力的作用下金属玻璃表面层的自由体积最多,从而造成内外表面密度最低。这种密度涨落现象也进一步证实了金属玻璃微观结构的不均匀性。
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