基于Hamilton受体-三聚氰胺客体相互作用的异体超分子胶囊的构筑及性质研究

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杯芳烃成为超分子化学领域中的第三代主体分子,不仅仅因为其合成方法简便、易于功能化,还因为它具有能够构筑超分子胶囊的独特的空穴结构。近二十年间,众多化学家将各种官能团引入到杯芳烃骨架上,并通过具有自补偿作用位点的官能团间的弱的分子间相互作用构筑了新的超分子体系——超分子胶囊。然而,这些超分子胶囊大多数都是由具有自补偿氢键位点的同一种单体分子自组装形成的,涉及异体二聚体胶囊的研究则较少。相对而言,组成异体二聚体胶囊的两个不同单体半球会导致空腔具有不对称性,从而诱导包结在其中的客体分子的不对称性及其他独特的性质。  Hamilton受体/三聚氰酸客体间存在稳定的ADA·DAD六重氢键作用,其结合常数也达到106 M-1。因此,该氢键体系被广泛应用于超分子化学领域。然而,这些应用从未涉及胶囊领域。在本论文中,我们成功合成了引入Hamilton受体及三聚氰酸键合单元的杯[4]芳烃单体,并对其自组装行为及对客体的包结行为进行了研究。  经研究发现,在非极性溶液氯仿中,当过量氧化吡啶存在时,两个单体半球通过Hamilton受体/三聚氰酸客体间的二十四重氢键作用自组装成异体二聚体胶囊,胶囊的形成也从1H NRM谱图中得到了确认:Hamilton受体及三聚氰酸的NH质子的信号峰均向低场移动。
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