本论文主要研究了基于含膦三齿β-二亚胺配体锌末端氢化物的合成及其反应性能。主要包括以下几个方面:1.基于含膦三齿β-二亚胺配体锌末端氢化物的合成。我们课题组开发了两种含膦三齿β-二亚胺配体前体HL(L=CH3C(2,6-Pr2C6H3N)CHC(CH3)(NCH2(CH2)nPPh2;n=1 或 2)。利用此配体前体与二乙基锌反应得到锌的乙基配合物,乙基配合物与2,6-二异丙基苯酚反应得到锌的芳氧基配合物,该配合物与苯基硅烷反应最终得到锌末端氢化物。2.锌末端氢化物反应性能研究。(1)锌氢化物可以与含羰基类不饱和底物发生插入反应。例如与查尔酮反应时,得到1,4-加成产物;而CO2能够插入到锌氢键之间,得到锌的甲酸盐配合物。(2)首次实现过渡金属诱导锌的氢化物发生脱氢偶联反应得到含低价Zn-Zn键的三金属配合物。两当量的锌末端氢化物与零价过渡金属配合物Pd(PPh3)4或Pt(PPh3)4反应,还原消除氢气,得到[Zn2TM](TM=Pd或Pt)三金属配合物。而锌末端氢化物与Ni(COD)2在相同条件下反应,得到σ-Zn-H型配合物,并没有发生氢气消除反应。DFT计算表明,钯金属中心的氧化加成和还原消除是形成Zn-Zn键的重要原因,而镍金属中心则不易发生还原消除,因此无法生成Zn-Zn键。但当α-Zn-H型配合物与一氧化碳或异腈反应后则可以消除氢气,从而得到新型低价Zn-Zn键配合物。(3)锌的氢化物与铬、钴和锰等3d金属配合物等当量反应,可以得到一系列杂双金属配合物。与[η5-C5H4Me)Mn(CO)3]和Cr(CO)6反应时,得到氢桥联的锌过渡金属配合物,而与Co2(CO)8反应时锌氢发生还原消除,得到含锌钴键配合物。