金属—酪氨酸配位聚合物光学及电化学传感性能研究

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金属-有机配位聚合物(Metal-Organic Coordination Polymers,MOCPs),由于具有丰富的空间结构、大的比表面积、以及独特的光、电、磁等性质引起了科学研究者的广泛注意,是近年来研究的热点。大部分MOCPs的有机配体中含芳香环、氮杂环官能团,在紫外和可见光激发下容易发光,因此大多数MOCPs材料具有光致发光性能。然而,MOCPs材料用于电化学方面近十几年发展起来的,在电化学传感方面报道的比较少,因此MOCPs材料用于电化学传感方面的研究具有新颖性。本文中我们合成了含氨基酸的配位聚合物,研究了紫外可见、荧光和电化学性能,并将其制备成新型无酶亚硝酸盐、过氧化氢电化学传感器。主要内容如下:1.[CoxZn1-xtyr]n系列配位聚合物光学及电化学传感性能研究。以具有多种价态及空的d轨道的金属钴盐、锌盐和具有配位多样性、手性、荧光及生物相容性的酪氨酸为反应物,在水热条件下合成了同构取代的配位聚合物[CoxZn1-xtyr]n,利用XRD、EDS、UV-Vis DRS、荧光、CV进行了表征。通过XRD和EDS表征表明我们合成出五个不同比例同构取代的[CoxZn1-xtyr]n配位聚合物,同时UV-Vis DRS也表明不同的混合金属[CoxZn1-xtyr]n。UV-Vis DRS和荧光光谱表明光学性能随着组成逐渐改变。[CoxZn1-xtyr]n/GCE修饰电极的循环伏安结果表明,随着越来越多的Zn取代Co,氧化还原电流减小和电位负移。由于L-tyrCo灵敏度高及L-tyrCoCPE制备简单,通过简单的抛光表面得到更新,且价格便宜,因此我们用计时电流法研究了L-tyrCo对亚硝酸盐的电催化作用,该电化学传感器响应时间3-5s,线性范围宽达5.0×l0-5M-3.45×10-3M、灵敏度高达263.4 mA·moL-1·L·cm-2、检出限1.0×10-5M,同时表现出较好的抗干扰性和稳定性。在最优化的条件下,我们对雨水中的亚硝酸盐进行了测试及加标回收实验的测定,回收率在94.6%~105.0%之间,表明这种方法可用于亚硝酸盐的实际样品分析。2.[Cu2(tyr)2(bipy)]n配位聚合物的制备、表征及性能研究。以具有多种价态及空的d轨道的金属铜盐、酪氨酸和桥连配体4,4’-联吡啶为反应物,在表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮(PVP)存在下,通过调节不同的温度、pH在60℃、pH约为4的条件下恒温蒸发合成了微纳米2D片状的配位聚合物[Cu2(tyr)2(bipy)]n。利用XRD、UV-Vis、荧光、CV进行了表征。XRD表明我们成功合成了与文献有相同结构的配位聚合物。我们研究了该配位聚合物的紫外吸收、荧光和[Cu2(tyr)2(bipy)]nCPE的电化学性能。同时用计时电流法研究了[Cu2(tyr)2(bipy)]nCPE对H2O2的电催化还原作用,结果表明响应时间大约5 s,H2O2浓度在1.0×10-5M-7.69×10-3M与响应电流呈线性关系(R=0.9997),最小检出限1.0×10-5M(信噪比为3),灵敏度高达85.6mA·moL-1·L·cm-2,说明我们成功制备了一种无酶的H2O2电化学传感器,该电化学传感器具有响应时间短、线性范围宽、稳定性好、价格便宜。
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