MCM-22分子筛的合成、改性及烷基化反应性能

来源 :浙江工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xinleng1987
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以苯和甲醇为原料,通过烷基化反应合成经济价值更高的二甲苯,既实现了芳烃资源的优化,又弥补了二甲苯市场的短缺,也有助于促进煤化工等行业的发展。然而苯的转化率和二甲苯的选择性低、甲醇副反应引起的乙苯含量高等存在于苯和甲醇烷基化工艺中的问题,限制了该过程的工业应用。本文通过孔道修饰、硅铝比调节、骨架替换等方面探讨了MCM-22分子筛在苯和甲醇烷基化反应中的影响因素,分析了酸性酸量、孔道结构及酸分布对催化性能的影响;并且通过对反应条件的影响研究,得到了MCM-22催化苯与甲醇烷基化反应的最优条件。本文研究得到相关结论如下:(1)通过对静态水热法合成的MCM-22前驱体进行溶胀、柱撑制备得到MCM-36分子筛。对ZSM-5、MCM-22、MCM-36分子筛的催化苯与甲醇烷基化性能进行考察,发现MCM-22分子筛由于其特殊的孔道结构及酸性强度,无论在活性、选择性及稳定性上都有较好的表现,是比较理想的苯与甲醇烷基化催化剂。采用哌啶作模板剂,在静态水热法条件下合成的MCM-22分子筛,其硅铝比调节范围在30-60。其中MCM-22(30)的酸强度较弱,副产物乙苯的选择性低于MCM-22(60),在催化苯与甲醇烷基化中性能较好。(2)在MCM-22分子筛骨架引入杂原子硼,表征结果证实,该方法对内外表面的酸位分布进行了有效调控,同时对孔道尺寸进行了修饰。对硼引入量的分子筛进行评价,发现硼的引入提高了苯与甲醇烷基化反应的活性和选择性。结合表征及评价结果,筛选出B/Al=3为最佳B引入量,MCM-22-3B分子筛表现出最佳活性与选择性。(3)通过对反应条件的考察,发现由于MCM-22特殊的孔道结构及酸性强度,温度、空速、载气流量的改变,对副产物乙苯的选择性影响都极小;而压力的增加则导致乙苯选择性随之升高,规律明显。在较高的反应温度和载气流速下,更有利于二甲苯的生成;而空速及压力对二甲苯的选择性影响不大。通过对反应条件的考察,发现对于MCM-22-3B催化剂催化苯与甲醇烷基化最为适宜的条件是:T=753 K,P=1.0 bar,WHSV=2.0 h-1,flow rate=40 mL/min。
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