【摘 要】
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活性分散染料是解决超临界CO2中天然纤维染色局限性的重要选择之一,积极开发活性分散染料,对于天然纤维的无水染色加工具有重大意义,也符合当今绿色生产的发展要求。活性分散染料发展至今已获得了一定的成效,且对于超临界CO2的广阔应用前景而言,这种特殊结构染料的研发将成为今后该领域的研究热点。为此,本课题设计并合成了偶氮型三原色活性分散染料:活性分散红SCFX-AYRL、活性分散黄SCFX-AYYL和活性
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活性分散染料是解决超临界CO2中天然纤维染色局限性的重要选择之一,积极开发活性分散染料,对于天然纤维的无水染色加工具有重大意义,也符合当今绿色生产的发展要求。活性分散染料发展至今已获得了一定的成效,且对于超临界CO2的广阔应用前景而言,这种特殊结构染料的研发将成为今后该领域的研究热点。为此,本课题设计并合成了偶氮型三原色活性分散染料:活性分散红SCFX-AYRL、活性分散黄SCFX-AYYL和活性分散蓝SCFX-AYBL。其中,(一)红色染料制备基于有机溶剂体系进行重氮化-偶合反应,并对反应过程中重氮化反应溶剂、质子酸用量、亚硝酸钠用量、偶合反应温度、缚酸剂种类与用量、三聚氯氰用量和活性基反应时间等因素进行了优选。推荐合成工艺为(1)重氮盐制备:1,4-二氧六环为溶剂,2-氯-4-硝基苯胺0.50 mmol,浓盐酸5.00 mmol,亚硝酸钠0.55 mmol,0~5℃重氮化反应2 h;(2)前驱体制备:N-(2-氨乙基)-N-乙基间甲苯胺0.55 mmol,将其滴加到反应(1)中,反应体系p H≈6,0~5℃偶合反应3 h;(3)目标染料制备:以二氧六环/水为溶剂,染料前驱体1.0 mmol,碳酸氢钠2.0 mmol,三聚氯氰1.5 mmol,0~5℃缩合反应2 h。(二)黄色染料制备过程中,首先合成偶合组分,然后基于浓硫酸体系进行重氮化-偶合反应。所用反应工艺为(1)偶合组分制备:2-溴乙胺氢溴酸盐5 mmol,苯胺基乙腈6 mmol,以5 m L DMF为溶剂,氮气环境中120℃反应16 h;(2)重氮盐制备:先用50 mmol浓硫酸与5 mmol亚硝酸钠制备亚硝酰硫酸溶液,然后投入5 mmol2,6-二氯-4-硝基苯胺,0~5℃重氮化反应2 h;(3)前驱体制备:2-[N-(2-氨基乙基)-N-苯基]氨基乙腈5.0 mmol,以水及适量盐酸溶解后,将对应重氮盐滴加到偶合体系中,反应体系p H=4~6,0~5℃偶合反应2 h;(4)目标染料制备:同红色染料制备工艺。(三)蓝色染料制备过程中,同样先合成偶合组分,然后基于浓硫酸体系进行重氮化-偶合反应。所用反应工艺为(1)AMA的N单取代中3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺用量为2.0 mmol,1-溴丙烷2.2 mmol,碘化钾少量,乙醇/水为反应体系,氮气环境,70℃反应10 h;(2)偶合组分制备中3-(N-丙基)氨基-4-甲氧基乙酰苯胺2.0 mmol,2-溴乙胺氢溴酸盐2.2 mmol,DMF 10 m L,氮气环境,110℃反应6 h;其余反应工艺与黄色染料反应工艺相似。同时,采用傅里叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(~1H-NMR)、液质联用(LC-MS)、元素分析(EA)和紫外-可见吸收光谱(Uv-Vis)等分析测试手段,对产物分子结构和颜色特征进行了表征。结果表明:所合成的三种活性分散染料结构符合预期设计特征,其基本色调也符合三原色特征,且在二氯甲烷溶液中红、黄、蓝三种染料的最大吸收波长分别为490 nm、380 nm和583 nm。Uv-Vis光谱进一步证实:在桥基中引入烷基链,可显著降低活性基团对母体发色结构的诱导效应,降低了对染料前驱体颜色特征的影响;三种染料具有相似的溶剂化效应,且酸碱效应中均体现出良好的稳定性。最后分别采用超临界CO2及水浴染色工艺探究了活性分散染料对天然纤维的染色应用特征,并对染色织物的颜色特征及各项牢度进行了测试。实验结果表明,在无固色促进剂的超临界CO2流体介质中,三种活性分散染料在蚕丝和羊毛纤维织物上的染色效果优于棉织物。在目标染料等比拼色条件下,三种染料在水浴环境中体现出配色相容性。
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