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建立了地下水环境中的四种砷形态As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、MMA、DMA的形态分析方法。在pH 6．0磷酸盐作流动相、梯度洗脱条件下，四种砷形态在IC-Anion-PW阴离子交换色谱上获得了分离。以2％的K2 S2 O8溶液作氧化剂，紫外催化氧化消解，可使有机砷完全转化为无机态的As(Ⅴ)，并在10％的盐酸载流、2％KBH4+0．5％KOH溶液为还原剂的条件下，实现了氢化发生原子荧光检测。将所建立的方法用于地下水样品的测定，四种形态砷显示出良好的线性关系，检出限均低于0．1μg/L，回收率控制在95％～110％以内，相对标准偏差≤3％。地下水样品中痕量砷的形态分析表明，砷的总体含量不高，主要以无机形态的As(Ⅲ)和As(Ⅴ)存在。