【摘 要】
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利用同步辐射真空紫外光电离结合阈值光电子-光离子符合质谱技术对二甲醚分子在13.30～14.30 eV激发能下的电离-解离动力学进行了研究.该能量范围内,二甲醚离子处于B2 B2和C2 A
【机 构】
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合肥微尺度物质科学国家研究中心,中国科学技术大学化学物理系,安徽合肥 230026
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利用同步辐射真空紫外光电离结合阈值光电子-光离子符合质谱技术对二甲醚分子在13.30～14.30 eV激发能下的电离-解离动力学进行了研究.该能量范围内,二甲醚离子处于B2 B2和C2 A2电子态,且两态相互重叠,解离产物则主要有m/z=45、29和31三种离子碎片.通过扣除重叠的m/z=29碎片离子质谱,获得了可靠的m/z=31碎片离子的飞行时间质谱轮廓.在此基础上,通过拟合质谱峰型获得了该碎片的平动能分布.在低于14.00 eV的范围内,该碎片离子仅表现出单一的统计解离通道性质,而当激发能量高于14.00 eV时,解离机理发生了明显的改变,表现出双模分布的特征.结合实验测量的平动能分布和理论预测结果,提出了不同电子态二甲醚离子解离产生m/z=31碎片离子的途径:B2 B2电子态的二甲醚离子主要通过氢迁移异构化为CH2 O HCH3+后解离生成CH2 OH+(m/z=31)结构,而C2 A2电子态则发生直接的C—O键断裂解离,生成高平动能分布的CH3 O+(m/z=31)的碎片离子.
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