基于UAV （无人飞机）和吸附管采样技术建立了一种大气边界层VOCs的采样方法，并将该方法应用于上虞化工园区（杭州湾上虞经济技术开发区）大气VOCs垂直廓线观测研究. 使用该方法采集高空VOCs样品后，基于PAMS和TO-15混合VOCs标气，利用TD-GCMS （热脱附-气相色谱质谱联用）检测富集在吸附管上的VOCs，获得了上虞化工园区大气VOCs垂直廓线. 结果表明：①该方法测定的97种VOCs在3×10-9～30×10-9范围内线性良好，检出限范围为0.14×10-9～0.96×10-9，回收率在93.6%～124%之间. ②上虞化工园区大气中φ（卤代烃）、φ（芳香烃）和φ（烷烃）较高，主要污染物有十二烷、十一烷、二氯甲烷、1，2，4-三氯苯和1，4-二乙苯；不同组分的VOCs具有不同的垂直廓线特征，φ（芳香烃）、φ（卤代烃）、φ（烯烃）和φ（含氧化合物）随高度的上升呈先增后降的趋势，而φ（烷烃）随高度上升不断降低. ③大部分污染物的峰值出现在100 m高空，这可能与大气逆温现象有关；φ（TVOCs）在14:00高于在17:00，可能是午后高温有机溶剂挥发量增大所致；白天φ（VOCs）在100～300 m高空范围内下降较快，说明在该范围内可能存在较强的光化学反应，夜晚φ（VOCs）可能来自区域水平输送. ④观测期间对大气OFP （臭氧生成潜势）贡献较大的组分为芳香烃和烯烃，主要包括1，2，3-三甲苯、1，4-二乙苯、顺式-2-丁烯和1，2，4-三甲苯. 研究显示，高浓度卤代烃及高OFP贡献值的芳香烃是上虞化工园区需首要减排的VOCs组分.