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【摘要】本文简要阐述了室内空气中甲醛成分的来源，并对国内外常用的比较成熟和流行的室内空气甲醛检测方法分别进行比较分析，通过对比其操作难易性、稳定性、准确性、灵敏性，根据不同检测要求和精度需求，匹配合适的检测方法，为室内空气甲醛浓度的检测和后期治理工作提供科学的指导意义。
【关键词】室内空气;甲醛浓度;检测方法
【DOI】10.12334/j.issn.1002-8536.2021.27.
甲醛轻则使人头晕眼花、呕吐腹泻，重则会使人体器官组织发生癌变，会导致细胞中的蛋白质发生凝固反应，是白血病的主要诱因之一，人们往往会谈“醛”变色。室内空气甲醛超标的现象越来越受到人们的重视，甲醛超标造成的人体危害越来越受到社会各界的关注，选择高精度的甲醛检测方法，研究高效的甲醛净化方法势在必行。
1、室内空气中甲醛的主要来源
根据已有的实验结果可知，用毛坯房的室内空气与户外空气作对比检测，两者均未检测出甲醛含量，因此单纯的土建混凝土施工并不会造成室内空气污染。当对房屋进行装饰装修后再次检测，可以明显检测到甲醛含量。因此可以确定，室内空气中甲醛成分主要是后期由于建筑装饰装修引起的。根据近年来对家装市场的调查研究统计，其主要来自于：
（1）人造板材。包括各种人工合成的刨花板、纤维板，衣柜、橱柜常用胶合板，地面常用的强化地板等。
（2）板式家具。相较于木质家具而言，板式家具成本低廉，美观大方，受到多数家庭的喜爱。但板式家具在生产过程中，生产厂家出于降低成本的考虑，会使用廉价胶水进行粘合，很容易造成甲醛含量超标。
（3）含有甲醛成分的涂料。涂料、油漆等装修材料在生产过程中不可避免的要使用甲醛为原料，也会造成后期甲醛挥发。
（4）纺织品等软包装材料。墙纸、墙布、窗帘、化纤地毯和布艺沙发等也会增加室内空气甲醛含量。主要原因就是在生产过程中使用了脉醛、酚醛和三聚氰胺等化学原料，间接造成室内空气污染。
2、室内空气甲醛检测的常用方法
2.1色谱法
又称仪器分析法，通常与其它分析方法结合使用。
（1）气相色谱法
在酸性检测条件下，将6201型气、液色谱担体中喷涂2，4-二硝基苯胼，室内空气中若含有甲醛，会变为甲醛腙。保留一段时间后，用二硫化碳经OV-1色谱柱分离，用氢火焰离子化检测器测定，检出限值为0.2μg。如果采样气体体积定50L，气体流速为0.5L/min时，检出下限浓度为0.01mg/m3，检测范围在0.02-1 mg/m3之间。
该方法操作相对简单，检测灵敏度高，并且分离度和重复性都很好，是室内甲醛检测的国家标准。
（2）液相色谱法
在酸性环境中， 2，4-二硝基苯胼（2，4-DNPH）与甲醛发生化学反应，生成2，4-二硝基苯腙，用CHCL3进行蒸发，用3份甲醇和两份水的比例进行脱洗，RPC18柱进行分离，紫外360nm处进行测定。
该方法最大的特点就是无干扰。缺点就是试验仪器价格较高，不具备广泛使用的条件，主要用于测定食品和废水中的甲醛，较少用于空气中甲醛的检测。
（3）离子色谱法
常温条件下，在检测试剂中加入0.3%的双氧水，半小时后甲醛可被氧化成甲酸，以KOH作为淋洗液将甲酸进行分离，可以检测出甲酸根离子的数量，从而计算出甲醛含量。
2.2分光光度法
（1）酚试剂分光光度法
在酸性试验环境中，空气中的甲醛能与酚试剂发生化学反应生成嗪， 嗪被氧化剂硫酸铁铵氧化后形成一种蓝绿色化合物。甲醛含量越高，颜色越深，因此可以用比色手段进行对比定量甲醛的浓度。
该方法检出下限为0.056μg，当采样体积为10L时，测定浓度范围为0.01 mg/m3-0.15 mg/m3。使用该方法要考虑到空气中的硫化物对检测结果的影响，检测前需先将待检气体吹入含有硫酸锰滤纸的过滤器，去除掉气体中的二氧化硫，以保证检测结果的准确性。
（2）变色酸比色法
在硫酸溶液中，将甲醛和变色酸混合后会发生化学反应，生成一种紫色化合物，利用该物质可比色定量甲醛浓度。
该方法检测限为0.1mg/L，醇不会干扰检测结果。不超过0.7mg的乙醛不会影响检测准确性，超过0.7mg时会使检测溶液变黄。超过0.2μg的酚会使检测结果比正常偏低。
（3）乙酰丙酮比色法
甲醛与乙酞丙酮及乙酸铵发生化学反应，生成3，5-二乙酞基-1，4-二氢二甲基吡啶，该物质是一种黄色化合物，可以通过比色手段定量确定空气中甲醛的浓度【1】。
该方法易于操作，相比于其他方法误差较小，检出限值为0.25mg/L。该法的主要优势是比色液性能相对稳定，其稳定时长可以超过十个小时，不超过15mg的酚以及小于3mg乙醛都不会对检测结果造成干扰。
（4）副品红法
品红与亚硫酸发生化学反应后，生成Schiff，即品红亚硫酸试剂。当无色的Schiff遇到甲醛时，会发生总醛反应，生成一种紫色的化合物。加入硫酸后又会生成蓝色化合物，只有与甲醛才会发生这种化学反应，因此其他醛类物质以及酚类物质都不会对检测结果造成影响。
该方法的易于操作、反应迅速，但是褪色较快。如果改变试剂的投放顺序，先加酸性副品红，后加亚硫酸钠，就可以提高该方法的稳定效果。
2.3电化学法
常见的电化学法有示波极谱法和吸附伏安法。
（1）示波极谱法
把HAc-NH4Ac溶液加热至70℃，甲醛就会和氨、乙酞丙酮发生反应，利用滴汞电极将反应物进行还原。该方法主要特点是检测甲醛时灵敏度较高，准确度可信，因此在测定微量甲醛时可以选用该方法。
（2）吸附伏安法
准备好pH值为9.7的HAc-NH4Ac测试溶液，用滴汞电极吸附反应物，检测限为2.4μg/L，线性范围在6μg/L-240μg/L之间。该方法主要特点是检测方便、迅速，因此常用于室内空气中甲醛含量的在线检测。
2.4化学发光法
在碱性试验环境中，使甲醛与3，4，5-三羟基苯甲酸、双氧水发生化学反应，生成一种发光物质。利用反应物的发光强度可以进行甲醛的定量检测。该方法的检测下限为10ppb，对浓度为25ppb的甲醛溶液进行检测时，偏差度为7.1%。该方法的优点在于灵敏度较高，反应较快，但是室内环境中的其他醛类成分会对测定结果产生干扰。
3、室内空气甲醛检测的条件
在常温环境下，将室内门窗全部关闭，室内家具的门、抽屉也要关闭，封闭12个小时后才会使甲醛含量达到一个稳定值，若只封闭1-2小时就开始进行检测，由于室内空气甲醛并未达到饱和状态，会影响检测结果。检测前要确保室内环境整洁，不能有抽烟等破坏空气质量的行为，检测时各个房间要保持相对封闭，不要通风。整个检测过程要严格遵守操作规则，确保流程准确，提高检测精度，为下一步有针对性的治理提供可靠数据。
小结：
目前室内空气甲醛含量检测主流方法还是分两大类：仪器检测和化学检测。仪器检测准确度高，需要专业人士操作，其中被广泛采用的还是气相色谱法，同时也是国内大多数仲裁机构指定使用的检测手段。从整体上看，室内空气监测方面占主导地位的方法，目前仍然是分光光度法。化学检测操作简便，如果只是单纯的想要了解室内房间的甲醛浓度情况，不需要定量分析，便携式检测仪就可以满足日常检测需求。
參考文献：
[1]赵先其，黄文欢.加强室内环境监测工作探讨[J].技术与市场，2014，（5）：1006-1008.
【关键词】室内空气;甲醛浓度;检测方法
【DOI】10.12334/j.issn.1002-8536.2021.27.
甲醛轻则使人头晕眼花、呕吐腹泻，重则会使人体器官组织发生癌变，会导致细胞中的蛋白质发生凝固反应，是白血病的主要诱因之一，人们往往会谈“醛”变色。室内空气甲醛超标的现象越来越受到人们的重视，甲醛超标造成的人体危害越来越受到社会各界的关注，选择高精度的甲醛检测方法，研究高效的甲醛净化方法势在必行。
1、室内空气中甲醛的主要来源
根据已有的实验结果可知，用毛坯房的室内空气与户外空气作对比检测，两者均未检测出甲醛含量，因此单纯的土建混凝土施工并不会造成室内空气污染。当对房屋进行装饰装修后再次检测，可以明显检测到甲醛含量。因此可以确定，室内空气中甲醛成分主要是后期由于建筑装饰装修引起的。根据近年来对家装市场的调查研究统计，其主要来自于：
（1）人造板材。包括各种人工合成的刨花板、纤维板，衣柜、橱柜常用胶合板，地面常用的强化地板等。
（2）板式家具。相较于木质家具而言，板式家具成本低廉，美观大方，受到多数家庭的喜爱。但板式家具在生产过程中，生产厂家出于降低成本的考虑，会使用廉价胶水进行粘合，很容易造成甲醛含量超标。
（3）含有甲醛成分的涂料。涂料、油漆等装修材料在生产过程中不可避免的要使用甲醛为原料，也会造成后期甲醛挥发。
（4）纺织品等软包装材料。墙纸、墙布、窗帘、化纤地毯和布艺沙发等也会增加室内空气甲醛含量。主要原因就是在生产过程中使用了脉醛、酚醛和三聚氰胺等化学原料，间接造成室内空气污染。
2、室内空气甲醛检测的常用方法
2.1色谱法
又称仪器分析法，通常与其它分析方法结合使用。
（1）气相色谱法
在酸性检测条件下，将6201型气、液色谱担体中喷涂2，4-二硝基苯胼，室内空气中若含有甲醛，会变为甲醛腙。保留一段时间后，用二硫化碳经OV-1色谱柱分离，用氢火焰离子化检测器测定，检出限值为0.2μg。如果采样气体体积定50L，气体流速为0.5L/min时，检出下限浓度为0.01mg/m3，检测范围在0.02-1 mg/m3之间。
该方法操作相对简单，检测灵敏度高，并且分离度和重复性都很好，是室内甲醛检测的国家标准。
（2）液相色谱法
在酸性环境中， 2，4-二硝基苯胼（2，4-DNPH）与甲醛发生化学反应，生成2，4-二硝基苯腙，用CHCL3进行蒸发，用3份甲醇和两份水的比例进行脱洗，RPC18柱进行分离，紫外360nm处进行测定。
该方法最大的特点就是无干扰。缺点就是试验仪器价格较高，不具备广泛使用的条件，主要用于测定食品和废水中的甲醛，较少用于空气中甲醛的检测。
（3）离子色谱法
常温条件下，在检测试剂中加入0.3%的双氧水，半小时后甲醛可被氧化成甲酸，以KOH作为淋洗液将甲酸进行分离，可以检测出甲酸根离子的数量，从而计算出甲醛含量。
2.2分光光度法
（1）酚试剂分光光度法
在酸性试验环境中，空气中的甲醛能与酚试剂发生化学反应生成嗪， 嗪被氧化剂硫酸铁铵氧化后形成一种蓝绿色化合物。甲醛含量越高，颜色越深，因此可以用比色手段进行对比定量甲醛的浓度。
该方法检出下限为0.056μg，当采样体积为10L时，测定浓度范围为0.01 mg/m3-0.15 mg/m3。使用该方法要考虑到空气中的硫化物对检测结果的影响，检测前需先将待检气体吹入含有硫酸锰滤纸的过滤器，去除掉气体中的二氧化硫，以保证检测结果的准确性。
（2）变色酸比色法
在硫酸溶液中，将甲醛和变色酸混合后会发生化学反应，生成一种紫色化合物，利用该物质可比色定量甲醛浓度。
该方法检测限为0.1mg/L，醇不会干扰检测结果。不超过0.7mg的乙醛不会影响检测准确性，超过0.7mg时会使检测溶液变黄。超过0.2μg的酚会使检测结果比正常偏低。
（3）乙酰丙酮比色法
甲醛与乙酞丙酮及乙酸铵发生化学反应，生成3，5-二乙酞基-1，4-二氢二甲基吡啶，该物质是一种黄色化合物，可以通过比色手段定量确定空气中甲醛的浓度【1】。
该方法易于操作，相比于其他方法误差较小，检出限值为0.25mg/L。该法的主要优势是比色液性能相对稳定，其稳定时长可以超过十个小时，不超过15mg的酚以及小于3mg乙醛都不会对检测结果造成干扰。
（4）副品红法
品红与亚硫酸发生化学反应后，生成Schiff，即品红亚硫酸试剂。当无色的Schiff遇到甲醛时，会发生总醛反应，生成一种紫色的化合物。加入硫酸后又会生成蓝色化合物，只有与甲醛才会发生这种化学反应，因此其他醛类物质以及酚类物质都不会对检测结果造成影响。
该方法的易于操作、反应迅速，但是褪色较快。如果改变试剂的投放顺序，先加酸性副品红，后加亚硫酸钠，就可以提高该方法的稳定效果。
2.3电化学法
常见的电化学法有示波极谱法和吸附伏安法。
（1）示波极谱法
把HAc-NH4Ac溶液加热至70℃，甲醛就会和氨、乙酞丙酮发生反应，利用滴汞电极将反应物进行还原。该方法主要特点是检测甲醛时灵敏度较高，准确度可信，因此在测定微量甲醛时可以选用该方法。
（2）吸附伏安法
准备好pH值为9.7的HAc-NH4Ac测试溶液，用滴汞电极吸附反应物，检测限为2.4μg/L，线性范围在6μg/L-240μg/L之间。该方法主要特点是检测方便、迅速，因此常用于室内空气中甲醛含量的在线检测。
2.4化学发光法
在碱性试验环境中，使甲醛与3，4，5-三羟基苯甲酸、双氧水发生化学反应，生成一种发光物质。利用反应物的发光强度可以进行甲醛的定量检测。该方法的检测下限为10ppb，对浓度为25ppb的甲醛溶液进行检测时，偏差度为7.1%。该方法的优点在于灵敏度较高，反应较快，但是室内环境中的其他醛类成分会对测定结果产生干扰。
3、室内空气甲醛检测的条件
在常温环境下，将室内门窗全部关闭，室内家具的门、抽屉也要关闭，封闭12个小时后才会使甲醛含量达到一个稳定值，若只封闭1-2小时就开始进行检测，由于室内空气甲醛并未达到饱和状态，会影响检测结果。检测前要确保室内环境整洁，不能有抽烟等破坏空气质量的行为，检测时各个房间要保持相对封闭，不要通风。整个检测过程要严格遵守操作规则，确保流程准确，提高检测精度，为下一步有针对性的治理提供可靠数据。
小结：
目前室内空气甲醛含量检测主流方法还是分两大类：仪器检测和化学检测。仪器检测准确度高，需要专业人士操作，其中被广泛采用的还是气相色谱法，同时也是国内大多数仲裁机构指定使用的检测手段。从整体上看，室内空气监测方面占主导地位的方法，目前仍然是分光光度法。化学检测操作简便，如果只是单纯的想要了解室内房间的甲醛浓度情况，不需要定量分析，便携式检测仪就可以满足日常检测需求。
參考文献：
[1]赵先其，黄文欢.加强室内环境监测工作探讨[J].技术与市场，2014，（5）：1006-1008.