【摘 要】
：
2013年,本课题组报道了首例含五元环内金属卡拜的CCC型pincer配合物—锇杂戊搭炔。随后,基于其环内金属卡拜键丰富反应性,合成了一系列含金属杂不饱和三元环的金属杂戊搭烯衍生物,例如锇杂戊搭烯并锇杂环丙烯、锇杂戊搭烯并氮杂锇杂环丙烯。本论文主要研究锇杂戊搭烯并（氮杂）锇杂环丙烯与无机氮氧化合物的反应化学。第一章为绪论,主要介绍了锇杂戊搭炔、锇杂戊搭烯及其衍生物等碳龙化合物的合成、反应性以及性能
论文部分内容阅读
2013年,本课题组报道了首例含五元环内金属卡拜的CCC型pincer配合物—锇杂戊搭炔。随后,基于其环内金属卡拜键丰富反应性,合成了一系列含金属杂不饱和三元环的金属杂戊搭烯衍生物,例如锇杂戊搭烯并锇杂环丙烯、锇杂戊搭烯并氮杂锇杂环丙烯。本论文主要研究锇杂戊搭烯并（氮杂）锇杂环丙烯与无机氮氧化合物的反应化学。第一章为绪论,主要介绍了锇杂戊搭炔、锇杂戊搭烯及其衍生物等碳龙化合物的合成、反应性以及性能。此外,还介绍了过渡金属亚硝基配合物的合成与应用。最后阐述了本论文的设想与目的。第二章主要研究了锇杂戊搭烯并锇杂环丙烯与一氧化氮的开环反应,生成了锇杂戊搭烯肟。锇杂戊搭烯肟与一倍当量的硝酸反应,得到首例含偕二硝基乙烯基的CCC型pincer配合物;而与过量的硝酸反应,则首次实现了 CCC型pincer配合物上的硝基化反应。第三章主要研究了两种锇杂戊搭烯并氮杂锇杂环丙烯与一氧化氮、亚硝基化合物的反应性。当氮杂锇杂环丙烯并于含酯基五元环一侧时,氮杂锇杂环丙烯与一氧化氮或亚硝基化合物发生扩环反应,得到锇杂环戊二烯并锇吡啶化合物。当氮杂锇杂环丙烯并于含季鏻基五元环一侧时,氮杂锇杂环丙烯与一氧化氮反应发生扩环反应得到锇杂环戊二烯并锇吡啶化合物;与亚硝基化合物反应时,则会发生开环反应得到锇杂环戊二烯。第四章主要研究了锇杂戊搭烯/炔与无机氮氧化合物的反应性,锇杂戊搭烯并锇杂环丙烯与亚硝酸银或一氧化氮反应,主环结构保持不变,金属中心发生配体取代反应。锇杂戊搭炔与亚硝酸钠会发生[2+2]环加成反应。此外,锇杂戊搭烯衍生物与N-溴代丁二酰亚胺反应,生成溴代的锇杂戊搭烯。第五章对本论文进行了总结,概括了论文的创新点,并对后续工作进行展望。
其他文献
随着现代生活场景逐渐丰富,不断发展的智能设备致力于重构人与各类生活场景的交互方式,在科技的支持下,智能体感类设备引领的新方式为人机交互过程搭建起了桥梁。人机交互离不开对移动目标运动行为的检测,将现实中的运动情况准确地投射在数码空间中。对运动行为可通过外部检测,如激光追踪定位、计算机视觉定位等,这些方法精确度高、实时性好,但其设备的复杂性、较高的成本局限了应用范围,多用于特定的检测场景。运动行为也可
滨海湿地生态系统提供了许多重要的生态系统服务,具有极高的生产力,所以滨海湿地碳收支受到越来越多的生态学者们的关注。其中红树林湿地生态系统是蓝色碳汇的重要贡献者,所以在评估红树林碳收支时准确描述总初级生产力（Gross Primary Productivity,以下简称GPP）至关重要,但目前对常绿红树林GPP季节性变化的了解非常有限。日光诱导叶绿素荧光（Solar-induced Chloroph
随着制造业信息化、智能化发展,刀具的数字化模型与信息化管理变得越来越重要。目前国内的刀具相关系统主要实现刀具的库存信息、使用状态存储位置等数据处理方面功能,在针对刀具模型建模、仿真等方面的图形功能开发还有待提高。同时,当前网络化、云技术、人工智能已成为CAD技术发展主流。本文开展基于WebGL与OpenCASCADE（简称OCC）的刀具在线建模与仿真的系统研究开发。主要研究内容如下:（1）基于网络
昆嵛山隶属于崂山山脉,坐落于胶东半岛的东部,三面环海,东临文登,与乳山相连,山峰众多,山势曲折蜿蜒,整个山区山峰的海拔多在500米以上。主峰名为泰礴顶,山势颇为陡峭,风景秀丽,环境优美,海拔约为923米,有“山东半岛屋脊”的美称。昆嵛山地处于北暖温带,总面积71000余亩,暖温带季风气候,雨热同期,雨量充沛。昆嵛山岩石以花岗岩分布最广,片麻岩、石英斑岩有少量分布。昆嵛山的土壤类型属于森林棕壤,呈酸
有机-无机复合材料在世界上已经得到广泛的关注和应用。N-异丙基丙烯酰胺（N-isopropylacrylamide,NIPAm）本身自带双键,同时含有亲水的酰胺键和疏水的端位异丙基,使得其原位聚合高分子聚N-异丙基丙烯酰胺（Poly（N-isopropylacrylamide）,PNIPAm）具有十分丰富的理化性质和应用前景。本文重点研究了 3种环境友好型的PNIPAm-无机复合材料,主要研究结果
深度强化学习作为机器学习的一个分支,其通过结合深度学习的感知能力与强化学习的决策能力实现了对从感知到行为端到端的学习。目前,基于值函数的深度强化学习相关研究已经在以高维感知数据为输入的序列决策任务中取得了巨大的成功,但仍面临值函数近似不准确、学习速度慢、训练数据利用率低等问题。此外,在更为复杂的部分可观测环境下,由于常使用循环神经网络进行状态信息的计算,算法还存在网络训练困难以及性能不稳定的问题。
半导体器件加工精度的提升使得电子产品快速更替,不断增加的耗能和散热问题对材料导热能力提出了更高要求。超临界二氧化碳法辅助机械剥离制备的石墨烯因其质量较高,缺陷少,适合用作导热材料,但是碍于其自身导热各向异性因而无法实现三维高热通量应用。本文提出了在石墨烯层间引入纳米铜颗粒的思路,成功地弱化了石墨烯的导热各向异性。通过系统研究铜颗粒对石墨烯复合导热材料热性能的影响,确定最佳操作条件。对石墨烯复合导热
全球每年结核病的感染率和病死率一直居高不下,我国感染结核病的患者数量目前处于世界第二位。多糖是一种免疫调节剂,具有细胞毒性低的特点,多糖在猫爪草中含量较高,对机体的免疫功能具有调节作用,猫爪草因其免疫调节功能而有较好的抗结核作用。研究证实,猫爪草乙醇提取物可明显抑制结核分枝杆菌,毒性低于异烟肼、利福平,并在一定剂量下无毒性。猫爪草是目前唯一上市的抗结核中药。目前已上市的猫爪草单方制剂有猫爪草胶囊（
单分子尺度的研究有助于研究者发现一些在宏观状态下所不能发现的现象,从而加深对物理、化学、生物等过程的理解,因而具有重要的科学意义。对单分子进行研究的前提是单分子操纵技术的开发,其中,光镊技术以其非接触式、高空间和高时间分辨率的特点,成为单分子研究领域中的一种重要工具。传统的光镊技术受限于衍射极限,无法对纳米尺寸的分子进行直接操控,大多只能采用间接方法。近年来,通过引入等离激元效应,光镊技术已经能够
目的:童年期不良经历对老年期的心理状况、认知功能以及身体功能等具有深远影响。以往研究较少在生命历程的理论框架下,探索童年期不良经历与老年人衰弱发生风险之间的关系以及童年期不良经历是直接还是间接地影响老年人衰弱发生风险。本研究从统计因果推断角度,阐明童年期不良经历对老年人衰弱发生风险的影响,探索抑郁、社会隔离和身体功能限制在二者关系中的多中介效应,以验证生命周期的三个理论模型。方法:本研究基于全国代