10种有机磷杀虫剂和8种杀菌剂残留在代表性水果蔬菜中的储存稳定性

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通常情况下,农药残留样本会在一定条件下储存一定时间之后才进行检测,但有研究报道,样本中的农药残留在储存过程中可能会发生变化,从而影响残留实验数据的准确性,这对准确评估农药的安全性以及切实保护消费者安全都会产生影响。因此有必要对农药残留在储存过程中的稳定性进行研究。本文参照OECD指南中对农作物的分组及同组作物外推原则,选取代表性水果和蔬菜基质,分别研究了几种常用有机磷杀虫剂和杀菌剂残留在不同储存条件下的稳定性。10种有机磷杀虫剂(敌敌畏、甲拌磷、二嗪磷、乐果、甲基嘧啶磷、毒死蜱、马拉硫磷、倍硫磷、喹硫磷和杀扑磷)在7种代表性基质(甘蓝、番茄、生菜、马铃薯、胡萝卜、葡萄和橘肉)中的储存稳定性结果显示,储存温度是影响稳定性的重要因素。低温储存明显有利于农药残留储藏稳定性。以剩余率70%为稳定储存的判定标准,稳定储存时长为稳定期。通过比较储存稳定期结果发现,乐果、毒死蜱和喹硫磷稳定性较好,但甲拌磷、马拉硫磷和倍硫磷普遍稳定性较差。在室温条件下,除番茄和橘肉外的5种基质中,甲拌磷稳定性最差,稳定期均不超过1d;在4℃条件下,甘蓝、马铃薯和胡萝卜中的倍硫磷稳定期均不超过3d;在-20℃条件下马铃薯、胡萝卜和葡萄中的马拉硫磷稳定期均不超过15d。从基质看,番茄和生菜中的农药残留稳定性较好,而马铃薯和葡萄中的稳定性较差,这可能与基质的碳水化合物含量和pH值有关。根据OECD外推原则,对这10种农药在“高水含量作物组”、“高淀粉含量作物组”和“高酸含量作物组”中3种温度下的储存稳定期进行了外推判断。8种杀菌剂(嘧霉胺、咯菌腈、戊唑醇、异菌脲、腐霉利、嘧菌环胺、醚菌酯和吡唑醚菌酯)在5种代表性基质(甘蓝、番茄、马铃薯、葡萄和橘肉)中的储存稳定性结果显示,在室温下番茄中的咯菌腈和马铃薯中的醚菌酯稳定性较差,4℃时番茄和马铃薯中的醚菌酯稳定性较差。由于不稳定的农药和基质组合较少,不稳定现象的规律性分析还需要进一步研究。对“高酸含量作物组”进行外推得出这8种杀菌剂在高酸含量作物组中稳定性良好,在室温下可稳定储存7d以上,在4℃可稳定储存30d以上。本文初步探索了提高农药残留储存稳定性的处理方法,发现改变储存状态可以影响稳定性结果,对于葡萄和橘肉基质匀浆状态呈现更稳定的趋势,对于胡萝卜基质粗切状态呈现更稳定的趋势。论文进一步研究了提高室温下有机磷杀虫剂残留在甘蓝、马铃薯和胡萝卜中的稳定性的方法,得到以下结果:①调节样本pH值至酸性能使甘蓝和马铃薯中的二嗪磷、甲基嘧啶磷、毒死蜱、马拉硫磷、喹硫磷和杀扑磷的稳定性提高:②加入重金属离子Cu2+能使甘蓝中二嗪磷、甲基嘧啶磷、毒死蜱、倍硫磷、喹硫磷和杀扑磷以及马铃薯中二嗪磷、甲基嘧啶磷、毒死蜱的稳定性提高,但马铃薯中的喹硫磷稳定性显著下降;③加入硫粉能使甘蓝中二嗪磷、甲基嘧啶磷、毒死蜱、倍硫磷和喹硫磷以及马铃薯中二嗪磷、甲基嘧啶磷、毒死蜱和喹硫磷的稳定性提高;④加入有机溶剂(甲醇或二氯甲烷)是各方法中提高效果最显著的,尤其是二氯甲烷能使甘蓝中甲拌磷、二嗪磷、甲基嘧啶磷、毒死蜱、马拉硫磷、倍硫磷、喹硫磷和杀扑磷等8种有机磷杀虫剂在储存7d后的稳定性均提高至稳定水平;⑤微波能使粗切和匀浆两种状态的稳定性均有所提高,但匀浆状态胡萝卜中的甲拌磷稳定性有所下降。
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