锂离子电池高镍三元正极材料的制备与改性

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在材料的合成工艺上,化学共沉淀依然是主流的合成路线,但因其工艺步骤繁多,提高了合成的难度,同时还会有大量的过渡金属离子废水产生,还会造成了环境问题。在材料改性方面,掺杂与包覆是两种常用的改性手段,掺杂改性主要是引入其它的元素离子进入材料的晶体中,以形成更为稳定的化学键等方式增强电极材料的物理以及电化学性能。本论文以较易操作的流变相工艺制备了正极材料LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2(NCM622),并探究加入不同质量比的锂盐对材料样品的结构与电化学性能的影响。对实验结果进行分析发现锂盐比例为1.15的样品因其阳离子混排程度最低,使得初始放电容量最高,约为177mAh/g,而锂盐比例为1.05则因自身颗粒粒径较小,结构高度有序等,使其循环性能和大倍率性能最佳。本文以LiPF6为原料掺杂三元正极材料NCM622,通过热重/差热分析确定反应温度大约为500℃,利用XRD和XPS等表征手段确定了引入的磷、氟离子并不改变材料的晶型,但会提高材料的电阻率。电化学表征发现LiPF6掺杂使得样品的首次库伦效率与比容量下降,高放电倍率下的循环稳定性提升,其中掺杂LiPF6质量比为3%的材料,在0.5C下具有最高的首次放电容量(157.8mAh/g)和最好的容量保持率(92.8%),而未进行掺杂样品在此条件下首次放电容量很接近(154mAh/g),100次循环后的保持率仅有81.4%。本文以LiBF4为原料掺杂了三元正极材料NCM622,通过一系列的物理表征手段发现,B、F共掺杂并不改变材料的晶型,但会降低材料的有序化和导电性。通过电化学测试发现LiBF4掺杂会使得材料的比容量随充放电循环次数的增加呈现先升高后降低的趋势,其中掺杂LiBF4的质量比为4%的材料,在0.1C下有最高放电容量是178mAh/g,比未进行掺杂处理的样品(168.2mAh/g)高出大约10mAh/g的容量。
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