黄毛耳草碱全合成研究

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黄毛耳草碱(1)是从我国传统中药黄毛耳草中分出的一个新结构的β-咔布啉类生物碱。它是一个在β-咔布啉1-位连有一个2,5-取代的四氢呋喃环的内盐。药理初步实验表明,它具有一定的抗HL-60细胞生长抑制活性。 本文以色氨酸为原料,通过6步反应对黄毛耳草碱及其差向异构体进行了合成。合成路线如下: Reagents:a:CH3CHO,1NH2SO4 b:10%K2Cr2O7,HOAc c:1)n-BuLi,2)Compound 37d:MCPBA.HOAc,e:CH3I f:10%NaOH 对化合物35的合环条件进行了研究表明,化合物35在MCPBA氧化合环时,生成了化合物34的两种异构体32a和32b,从1HNMR看,顺式产物与反式产物的比例为4:6,而当化合物35在VO(acac)2催化下合环,得到顺式产物与反式产物的比例为8:1。
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