温敏性稀土杂化材料的制备与性质研究

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由于温敏性凝胶PNIPAM体积相转变点温度(32℃)与人体温度相近而受到人们的广泛关注,随着温敏凝胶的深入研究,其在药物释控、化学分离、催化、海水的纯化、酶的固定及医药高分子材料等方面得到广泛应用。由于稀土杂多酸具有很好的发光性质被广泛用于荧光探针和荧光标记,但其热稳定性和机械稳定性差。如果将稀土发光材料和温敏凝胶复合,可以实现功能材料的智能化。到目前为止关于稀土化合物与温敏凝胶PNIPAM的复合研究很少。在本论文中,将稀土杂多酸(LnW1o)或SiO2/LnW10分别与温敏性凝胶PNIPAM复合,制得PNIPAM/LnW1o复合凝胶和PNIPAM/SiO2/LnW10复合粒子,并对它们的结构及性质进行了研究。由于金纳米粒子具有很好的电化学性质、催化性质、光学性质等而成为纳米材料研究的重点。但由于金纳米粒子易发生聚沉而使其应用受到限制,如果要使其在催化方面得到广泛的应用,需要将其固定在载体系统上。PNIPAM/LnW10复合凝胶可以作为这样的一个系统,制得的复合凝胶PNIPAM/EuW10/Au可以通过相转变来控制纳米粒子的催化活性。本论文分为以下三个部分:1.通过在LnW10表面嫁接温敏性凝胶PNIPAM,从而获得温敏性发光核壳粒子。PNIPAM/LnW10纳米颗粒通过一系列表征,如傅立叶变换红外光谱、紫外可见光谱、热重分析、透射电子显微镜、扫描电子显微镜、动态光散射和发光光谱。结果表明,智能核壳结构纳米粒子形貌为球形且具有核-壳结构。荧光光谱显示智能PNIPAM/LnW10纳米颗粒的发光性质可对温度刺激产生响应。智能发光纳米粒子在生物医学应用的发光探针和荧光标记方面具有潜在的应用。2.将温敏性PNIPAM凝胶与Si02/EuW10粒子复合,获得温敏性发光纳米复合物PNIPAM/SiO2/EuW10,此复合物的发光性质随温度变化而变化。通过红外、紫外、DLS、SEM、TEM、TGA及荧光测试,对纳米复合物PNIPAM/Si02/LnW10的结构和性质进行研究。结果表明,复合纳米颗粒在水溶液通过温度刺激显示“开-关”发光特性。例如,当环境温度低于LCST时,PNIPAM/Si02/LnW10复合纳米粒子的水溶液在紫外灯下显示肉眼可见的明亮的红光,此时凝胶处于“开”的状态。然而,当环境温度高于LCST时,水溶液中的红光明显降低,此时凝胶处于“关”的状态。3.成功制备多功能杂化材料PNIPAM/EuW10/Au,并通过一系列表征对其性质进行了研究,如红外、紫外、DLS、SEM、TEM、TGA、CV及荧光测试。结果显示,温度对复合凝胶的粒径、发光性质、催化活性和电学性质都有影响。当温度低于LCST时,复合粒子具有很好的催化活性、发光性质和电化学活性;当温度高于LCST时,催化活性、电化学活性和发光强度明显降低。
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