【摘 要】
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本论文首先综述了噁唑硼烷的研究现状和四氢喹啉类化合物的应用及研究进展。以噁唑硼烷为氢源设计了一种氢转移还原喹啉类化合物及其他氮芳香杂环化合物的方法。选取了喹啉类
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本论文首先综述了噁唑硼烷的研究现状和四氢喹啉类化合物的应用及研究进展。以噁唑硼烷为氢源设计了一种氢转移还原喹啉类化合物及其他氮芳香杂环化合物的方法。选取了喹啉类化合物中的2-甲基喹啉为模板底物,筛选了一系列条件包括氢源、催化剂、溶剂、反应温度和反应时间等。筛选得到了最优条件,以乙醇胺作为氢源前驱合成噁唑硼烷(乙醇胺(2.0 equiv.)和硼烷四氢呋喃络合物(4.0equiv.)),催化剂为六水合高氯酸铜(20mol%),反应时间为24小时,反应温度为40℃时,得到了 2-甲基-1,2,3,4-四氢喹啉产率高达94%。选择了一系列底物对此方法的普适性进行研究,实验结果显示,吸电子基、供电子基和大位阻基团取代的底物都具有很好的反应性,此氢转移方法对超过30个底物都达到了较高的产率。根据设计的实验和氘代实验结果,确定了噁唑硼烷真正实现还原的结构并提出了可行的实验机理。扩大量的实验验证了此方法不局限于毫克反应,且适用于克级反应,此方法成功地应用于天然产物(±)-Angustureine和(±)-Galipinine的合成,以三步快速高产率地合成了具有药用效果的天然产物分子,验证了此氢转移还原方法具有潜在的应用价值。研究了此方法对于不对称氢转移还原的可能性。经过条件筛选得到的条件为:氢源前驱为(1S,2R)-(-)-顺式-1-氨基-2-茚醇,催化剂为六水合高氯酸铜(20mol%),溶剂为乙酸乙酯,反应温度为室温。此条件下反应产率为83.3%,ee值为21.7%,证实了此方法不对称氢转移还原的可行性。此方法拓展了 CBS法的应用范围,使噁唑硼烷不仅局限于不对称氢化还原酮类化合物和Dields-Alder反应,实现了廉价铜催化的喹啉类化合物及其他氮芳香杂环化合物的氢转移还原。
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