【摘 要】
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多金属氧酸盐(Polyoxometalates,简称POMs)是过渡金属与氧结合的金属氧簇化合物。POMs阴离子氧簇的化学性质,如氧化还原电位、酸碱度等,都可以在原子-分子尺度上,通过选择合适
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多金属氧酸盐(Polyoxometalates,简称POMs)是过渡金属与氧结合的金属氧簇化合物。POMs阴离子氧簇的化学性质,如氧化还原电位、酸碱度等,都可以在原子-分子尺度上,通过选择合适的元素组成和抗衡阳离子来进行调控。各种多酸基杂化材料在光学、电磁学、生物学和催化等领域引起了广泛的关注。但纯多酸比表面积小,极易溶于水,作为催化剂难以回收和重复使用,应用的局限性很大。研制高活性和易回收的新型多酸基固体催化剂的工作势在必行。近年来,随着石墨烯研究的不断深入,类石墨烯(Graphene-like,简称GL)的相关研究也备受关注。GL独特的片层结构,决定其具有较大的比表面积,可作为复合材料合成领域的优良宿主。本论文以多酸和类石墨烯两种材料为构筑单元,采用水热法成功设计合成了系列多酸-类石墨烯复合材料(POM-GLs),包括多酸基氮化碳(POMs-C3N4)、多酸基硫化钼(POMs-Mo S2)和多酸基硫化钨(POMs-WS2)等新材料。分别考察了这些POM-GLs复合材料对CO2环加成反应和苯乙烯环氧化的催化性能。本论文主要研究工作如下:1.多酸基氮化碳(POMs-C3N4)复合材料的制备、表征及性能。选用Keggin类型多酸和g-C3N4为构筑单元,采用水热法原位设计合成了Keggin类型POMs-C3N4复合材料。采用FT-IR、XRD、TG、Raman、SEM与UV-Vis等测试手段,对复合材料进行了结构表征和光吸收测量。结果表明,POMs-C3N4中Keggin类型多酸的骨架结构完整,且与类石墨烯氮化碳之间存在着较强的化学键合。研究了POMs-C3N4材料对CO2环加成反应的催化性能。结果表明,这些新材料对该反应具有很高的催化活性和选择性。2.多酸基硫化钼(POMs-Mo S2)复合材料的制备、表征及性能。选用Keggin类型多酸和Mo S2为构筑单元,采用水热法原位合成了Keggin类型POMs-Mo S2复合材料。对复合材料进行的结构表征和光吸收测量的结果表明,复合材料中Keggin类型多酸的骨架结构完整,且与类石墨烯二硫化钼之间存在着化学键作用。复合材料对苯乙烯环氧化反应具有很高的催化活性。3.多酸基硫化钨(POMs-WS2)复合材料的制备、表征及性能。选用Keggin类型多酸和WS2为构筑单元,采用水热法合成了Keggin类型POMs-WS2复合材料。复合材料的结构表征和光吸收测量结果表明,新材料中Keggin类型多酸的骨架结构完整,且与类石墨烯二硫化钨之间存在着较强化学键作用;考察了复合材料对乙烯取代基的环氧化催化活性。结果表明,这些新材料对该反应具有很高的催化活性。
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