Mn系复合氧化物CO氧化及NO还原性能研究

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本文采用柠檬酸络合法,制备了一系列不同配比的Mn-Ce-O、Mn-Cu-O、Mn-Cu-Ce-O、Mn-Cu-Ce-La-O复合氧化物催化剂。借助XRD、H2-TPR表征技术对其晶相结构、表面性质进行了表征;采用连续固定床微反装置对制备催化剂的CO氧化及NO还原的反应性能进行了评价。XRD结果表明,Mn-Ce-O复合氧化物中存在CeO2立方萤石晶相与Mn2O3立方晶相,相应的Mn2O3晶胞体积增大大,CeO2晶胞体积减小,表明共生共存过程中部分Ce4+离子进入到Mn2O3晶格,部分Mnn+离子进入到CeO2晶格,引起Mn2O3晶胞膨胀及CeO2晶胞收缩;Mn-Cu-O复合氧化物中存在Mn2O3、CuO晶相以及CuMn2O4尖晶石结构,Mn-Cu-Ce-O复合氧化物中主要存在CeO2晶相和CuMn2O4晶相,Mnn+、Cun+进入到CeO2晶格,引起Mn-Cu-Ce-O复合氧化物中CeO2晶胞收缩,产生更多的晶格缺陷,平均晶粒度减小,锰氧化物和铜氧化物呈高度分散状态;Mn-Cu-Ce-La-O复合氧化物中存在CeO2晶相和CuMn2O4尖晶石相。H2-TPR测试结果可知,铈离子进入到Mn2O3晶格取代了部分Mnn+离子,有利于改善Mn-Ce-O复合氧化物的还原性能;Cu-Ce之间的共生共存、相互作用,导致Mn-Cu-Ce-O复合氧化物的H2-TPR还原峰温度向低温区偏移;适量La的加入增强了Cu-Ce-La之间的相互作用,Mn-Cu-Ce-La-O复合氧化物的H2-TPR还原峰温度进一步降低。催化氧化CO性能评价的结果可以看出:在400℃反应温度下,Mn-Cu-O复合氧化物的CO转化率均达到80%以上,Mn3Ce7制备的Mn-Ce-O复合氧化物的CO转化率达到了98%以上,Mn3xCu3(1-x)Ce7复合氧化物的CO转化率达到96%以上,Ce的加入对Mn、Cu之间的协同效应促进了Mn-Cu-Ce-O复合氧化物的CO氧化活性。在共生共存、相互作用过程中,La3+调变了CeO2晶相结构,进一步提高了Mn-Cu-Ce-La-O氧化物催化氧化活性,使得Mn1.5Cu1.5Ce7yLa7(1-y)复合氧化物在250℃反应温度下的CO转化率接近100%,明显高于相应的Mn-Cu-Ce-O复合氧化物。催化还原NO实验结果表明:在400℃反应温度下,Mn3Ce7复合氧化物的NO转化率为90%以上,Mn-Cu-O复合氧化物NO转化率达到80%以上,Mn3xCu3(1-x)Ce7复合氧化物NO转化率均达到95%以上,Mn1.5Cu1.5Ce7yLa7(1-y)复合氧化物在250℃时的NO转化率接近100%,活性进一步提高,与催化氧化CO反应规律一致。
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