在有机化合物中,含硫有机分子由于其特殊的理化性质,在材料及医药领域中有广泛的应用。近些年来,开发有价值的含S结构单元的引入方法受到了较多的关注。硫原子与C-C三键直接相连的炔基硫结构,在硫醚和炔烃部分均可进行多种转化,同时富电子的硫原子的孤对电子与C-C三键共轭,从而进一步增强C-C三键的反应性;二硫广泛存在于天然产物,生物大分子,以及药物分子中,同时,由于其可被还原性的巯基切断,可用作多种药物偶联物的自降解连接单元,用于肿瘤靶向药物传递,因此,发展新型的合成方法建立上述两类含硫结构具有重要意义。本文第一部分设计并合成了一系列新型的N-炔硫基邻苯二甲酰亚胺,可以向各种含碳亲核试剂中引入炔基硫基团。所构建的亲电试剂适用性广,可以容忍多种官能团。N-炔硫基邻苯二甲酰亚胺与β-酮酸酯,苯硼酸和格氏试剂反应,合成了一系列多种多样的炔基硫醚。最后利用天然金鸡纳碱催化剂奎宁,可以以高产率和良好的对映选择性（70%ee）将炔基硫基团引入到β-酮酸酯中。本文第二部分发展了一类简单高效的方法合成多种N-二硫邻苯二甲酰亚胺,并且实现了其克级放大。通过其与多种叔碳亲核反应,可构建多种大位阻的二硫醚化合物。值得注意的是,利用金鸡纳碱催化剂（DHQD）₂PHAL,可以以高产率和优异的对映选择性（98%ee）合成手性二硫化合物。另外,各种功能分子也可以通过该方法实现大位阻二硫键连接,这为新型药物的开发提供了实用的方法。此外,本论文还延续组内亲电硫试剂的工作,开发了一种合成4-硫代吡唑和4-硒代吡唑的方法,该方法通过S-亲电试剂或Se-亲电试剂诱导α,β-炔腙的分子内环化。该方法还应用于塞来昔布的硫醚化衍生物的合成,为吡唑类药物的结构修饰提供了简便的方法。本论文合成的产物,其结构均经HRMS和¹H NMR、¹³C NMR进行表征,部分产物的分子结构由X-射线单晶衍射进一步确证。所建立的炔基硫亲电试剂以及二硫亲电试剂的合成方法简单高效,为分子中引入炔基硫和二硫基团提供了新的思路;4-硫代吡唑和4-硒代吡唑化合物可直接由简单的原料环化得到,既具有步骤经济性,同时又符合绿色化学的要求。