【摘 要】
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壳聚糖是由天然的多聚糖甲壳素经过脱乙酰化得到的,它是自然界中唯一的碱性多糖,具有特殊的物理化学性质和生物特性,近年来越来越受到大家的关注。由于壳聚糖的分子长链上富含很
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壳聚糖是由天然的多聚糖甲壳素经过脱乙酰化得到的,它是自然界中唯一的碱性多糖,具有特殊的物理化学性质和生物特性,近年来越来越受到大家的关注。由于壳聚糖的分子长链上富含很多活性基团,例如羟基和氨基,因而可以对壳聚糖进行各种各样的化学改性,制备出不同性质、不同用途的衍生物,这些壳聚糖衍生物赋予了其新的特性。基于壳聚糖的溶解性、吸附性,成胶性(化学交联法)以及它的抑菌特性等都与其活性基团氨基密切相关,因此本论文提出了制备多氨基壳聚糖的实验思路,合成了6-氨乙胺基-6-脱氧壳聚糖衍生物。本论文包括三个部分:第一章,绪论部分概述了甲壳素与壳聚糖的物理特性和化学特性。物理性质方面主要介绍了它们的溶解性和分子结构。化学性质方面主要介绍了甲壳素和壳聚糖常规的化学修饰方法,包括水解、烷基化修饰、酰化修饰、羧基化修饰、羟基化修饰以及硅烷化修饰等,在此基础上介绍了近年来比较新颖的化学修饰类型,包括糖类修饰、酶类修饰、环糊精修饰以及冠醚类修饰等。最后提出了本文的合成思路,并且与常规化学修饰方法相比较,概括出了四个优点。第二章阐述了论文的第一部分工作,以甲壳素为原料合成了对甲苯磺酸酯甲壳素(6-OTs-Chitin)中间体,实验采用控制变量法。首先研究了产物的溶解特性,证明甲壳素分子链上引入了苯环。接着利用X衍射光谱和热重分析研究了化合物的晶体结构与热稳定性,为产物的溶解性质提供了理论依据。利用红外光谱分析,谱图上苯环与砜(S=O)的特征吸收峰,证明生成了苯磺酸酯;通过分析伯羟基的C-O吸收峰变化,确定了化学修饰位点。我们还参照红外光谱测定壳聚糖脱乙酰度的方法定量分析了产物的取代度,确定了最佳反应条件:反应温度为20℃,反应物的比例(n甲壳素:nTsCl)为1:15,反应时间为10h。第三章介绍了本文的第二个工作,承接着第二章,首先制备了6-氨乙胺基-6-脱氧甲壳素,然后胺解和脱乙酰。最终产物利用XRD、TGA、红外光谱、以及元素分析等检测手段进行分析。从XRD与TGA图中确定产物的晶型和热稳定性。然后通过分析红外图谱图谱确定产物的生成,比较红外光谱吸收峰面积(A1310与A1420)的比值,确定最优反应条件:温度为50℃,反应物的用量之比(n6-OTs-Chitin:n乙二胺)为1:1,反应时间为10h。利用元素分析计算出壳聚糖的脱乙酰度以及6-氨乙胺基-6-脱氧壳聚糖中氮元素百分含量。我们对产物进行结构表征之后,研究了产物的一些性质:溶解性、吸湿保湿性以及质子化程度。质子化的研究过程中采用的是酸碱电位滴定法,通过对双突跃点的分析,确定其质子化程度。
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