磷石膏渗滤液除磷研究

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磷酸是一种重要的化工原料,用途非常广泛,但在制备磷酸过程中会产生大量磷石膏,磷石膏长期堆存产生的渗滤液会对环境造成危害。传统除磷技术存在除磷效率低、适用范围窄等缺点,很难将磷高效去除;且磷石膏渗滤液中的焦磷酸、三聚磷酸盐、三偏磷酸盐等多聚磷酸盐与除磷剂很难形成沉淀或生成易溶的络合物,严重降低了除磷效率。本课题以磷石膏渗滤液为研究对象,基于化学沉淀法,围绕磷石膏渗滤液高效除磷,提出了“除磷-定向水解-除磷”的新方法,开展了一次除磷、多聚磷酸盐定向转化和多次除磷研究。主要研究内容及结论为:(1)聚合硫酸铁一次除磷研究。当n(H2O2/P)=10:1、t=60 min、n(PFS/P)=2.5:1、p H=4.00~5.00、T=55℃时,溶液中剩余磷浓度为139.12 mg/L,最大除磷率为88.20%。聚合硫酸铁在不同p H条件下除磷机理不同,当p H为4.00~5.00时,磷以PO43-的形式与Fe3+形成沉淀而除去;其他p H值时大部分磷都是被Fe3+水解产生的多核羟基络合物吸附去除。后对比7种除磷剂,H2O2、Mn O2强化Fe-Al二元除磷剂除磷效果最好,溶液中剩余磷浓度为58.91 mg/L。仍有部分多聚磷酸盐存在,需在除磷过程中加以辅助水解,以实现磷的高效去除。(2)多聚磷酸盐定向水解研究。在最佳水解条件下,磷石膏渗滤液中正磷酸盐含量增加20.75%,由于H2O2与Mn O2会产生大量的·OH,该自由基亲核攻击多聚磷酸盐水解成正磷酸盐。(3)Mn O2多次除磷研究。首先,采用H2O2结合聚合硫酸铁、二氧化锰等二元除磷剂进行除磷研究。在初始p H值为5.00,双氧水的用量n(H2O2/P)为4:1,反应温度为40℃,反应时间40 min,n(Mn O2/P)为4:1的反应条件下,磷石膏渗滤液中磷的残余浓度为2.18 mg/L,除磷率为96.28%;再次采用Mn O2进行4次除磷时,除磷液中磷的含量仅剩0.498 mg/L;Mn O2除磷时具有双重作用:催化H2O2分解,生成更多的羟基化合物,促进多聚磷酸盐水解;与磷酸盐生成沉淀去除磷。综上所述,采用除磷剂少量多次的分段除磷工艺,能够高效、稳定地去除磷石膏渗滤液中的磷,使得总磷含量达到国家废水排放标准,为废水除磷领域提供了新思路。
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