多核稀土离子掺杂有机配合物转光剂的制备及应用研究

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稀土有机配合物作为一种优异的光能转换材料,已成为化学和材料领域的研究热点之一,引起了人们极大的研究兴趣。在照明材料、新能源、平板显示材料、生物检测和转光农膜等领域都具有非常诱人的应用前景,其中稀土有机配合物发光材料在转光农膜中的应用报道受到广泛关注。目前稀土有机配合物发光材料作为转光剂应用于转光农膜主要存在的问题是:现有的转光剂发光光谱与植物光合作用吸收光谱的匹配性较差。为解决上述这个关键问题,本论文首先通过多种稀土离子(Sm3+、Eu3+和Y3+)掺杂的方法合成了一系列稀土有机配合物转光剂来拓宽转光剂的发光光谱,使其与光合作用的吸收光谱匹配性增加,并成功将转光剂掺入到PO料(乙烯和1-己烯共聚物)中制备出转光农膜。并对其材料的结构及荧光性质进行了系统地研究,主要内容组成如下:(1)将易于与稀土离子发生配位的配体水杨酸(Hsal)和邻菲啰啉(Phen)与稀土氯化物(Sm Cl3、Eu Cl3和YCl3)通过选用反应时间较短,操作流程简便的化学共沉淀的方法进行反应合成了多种稀土有机配合物转光剂(EuxSmyY0.1(Hsal)3Phen)(x=0~0.9代表铕离子摩尔量;y=0~0.9代表钐离子摩尔量;x+y=0.9)。采用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)和X射线光电子能谱仪(XPS)确定了转光剂的结构组成,同时利用热重分析仪(TGA55)、组合式瞬态/稳态荧光光谱仪(FLS920)对转光剂的热稳定性和光学性质进行表征。所制备转光剂的激发光谱均为一段较宽的谱图,范围在250~400 nm之间,含稀土铕的发光材料其荧光发射峰主要位于615 nm左右,随着Sm3+的掺入,转光剂的荧光发射光谱在650 nm处出现了一个新的荧光发射峰,并且随着Sm3+浓度的增加650 nm处的荧光逐渐增强,Y3+的存在起到了增强荧光强度的目的。制备的转光剂能够发出610~660 nm的红光,并通过对荧光光谱的分析筛选出最佳的转光剂(Eu0.1Sm0.8Y0.1(Hsal)3Phen),转光剂还具有较高的热稳定性,热失重温度高达246oC。通过掺杂和调控的Sm3+比例的拓宽了转光剂的光谱发射范围,解决了目前转光剂发射光谱窄与农作物吸收光谱匹配性较差的问题。(2)通过密炼、挤出、造粒和吹塑等工艺将上述转光剂按照3‰的比例掺入PO料中制备成转光农膜。并通过组合式瞬态/稳态荧光光谱仪对其光学性质进行了测试。测试结果表明,转光农膜在紫外波段具有较强的激发峰,通过荧光光谱图能够直观的观察到在610~660 nm有较强的荧光发射峰,说明制备的转光农膜保留了转光剂原有的发光性能,起到了紫外转红光的目的。紫外老化实验数据表明,制备的转光农膜在老化24小时(相当于自然老化2个月)后,其荧光强度仍然可以保持在未老化转光农膜荧光强度的60%以上,表明本论文所制备的初级转光农膜就可以使用两个月以上,如果后续通过对转光剂进行表面改性,再加上现有的五层共挤农膜加工工艺,转光农膜的使用寿命会大大增加。
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