金属载体催化剂催化CO气相偶联合成草酸二甲酯的研究

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金属载体催化剂具有抗机械冲击能力高、热容量低、导热快、容易加工、壁薄、开孔率高等优点,金属载体催化剂制备的技术关键是如何将涂层牢固的负载在金属载体上。本论文对金属载体的表面处理、涂层制备及金属载体催化剂在催化CO气相偶联合成草酸二甲酯反应中的应用开展了研究。选用FeCrAl合金为基体,使用氧化铝溶胶和浆料在金属载体上制备出了牢固的氧化铝涂层。氧化时间和氧化温度都对FeCrAl合金的表面形貌有影响,900℃氧化16h可以得到致密的无定向晶须,有利于涂层的负载以及过渡涂层与金属载体骨架表面的结合。较大的裂纹或者涂层的塌陷都不利于预涂层的牢固度,3.0%的溶胶涂层负载量能保证与基体间结合,起到过渡涂层作用。Al2O3涂层的负载量为15%时,表现出最佳的催化性能。通过对Pd/-Al2O3/FeCrAl蜂窝规整结构催化剂的制备过程进行研究发现,热风干燥有助于活性组分在整个氧化铝涂层范围内呈现均匀分布;孔密度为400目的规整结构催化剂骨架具有较高的几何表面积,催化性能较好;涂层焙烧温度为1100℃时,催化剂活性和选择性较高。考察了CO浓度、反应压力以及体积空速等工艺条件对偶联反应的影响,确定了Pd/-Al2O3/FeCrAl蜂窝规整结构催化剂应用于CO气相偶联合成草酸二甲酯反应的最佳工艺条件。通过与颗粒催化剂的催化性能对比发现,制备出的金属载体规整结构催化剂大幅提高了活性组分的催化效率,显著降低了贵金属Pd的使用量。
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