本学位论文的主要内容是研究X₂CuAl、Fe₂MnGa、Mn₂CoZ、Fe₂RuSi、Co₂RuSi等不同成分Heusler合金中的原子占位规律以及不同的原子占位对材料电子结构、磁性等物性的影响,讨论除价电子数外其它影响Heusler合金中原子占位的可能因素,完善Heusler合金原子占位规则。采用第一性原理研究了Heusler合金X₂CuAl（X=Sc,Ti,V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni）中的Cu原子择优占位。我们发现在这些合金中L2₁和XA两种可能结构存在强烈的竞争关系,并且X元素单质的晶体结构对Cu原子的占位有很大影响。所以当讨论Heusler合金中过渡族元素原子占位时,其中X元素单质的晶体结构及原子半径也需要和价电子数共同考虑。我们还预测Mn₂CuAl具有自旋零带隙半导体的能带结构。通过甩带的方法制备了Heusler合金Fe₂MnGa BCC单相。该BCC相居里温度为185 K,在5 K下的饱和磁矩为3.68μ_B/f.u.,远高于之前文献计算的L2₁型Fe₂MnGa的理论值2μ_B,我们认为磁矩的差异是由甩带的快速冷却引入的Fe-Mn混乱造成的,同时XRD衍射图谱也表明样品中该种混乱确实存在。研究了Heusler合金Mn₂CoZ（Z=Al,Ga,Si,Ge,Sb）中高有序结构XA和混乱结构L2₁B的竞争。结果表明L2₁B结构的稳定性与主族元素Z有密切的关系,当Z为Al和Ga时,XA结构更加稳定,当Z为Si、Ge和Sb时,L2₁B结构的稳定性更高。我们认为这可能与主族元素不同的价电子数有关,其中价电子数能够影响E_F附近的DOS结构并改变N（E_F）值。通过理论和实验的方法研究了Fe₂RuSi的原子占位、电子结构与磁性。第一性原理计算表明虽然Fe₂RuSi中Fe与Ru均有8个价电子,但是Ru仍然表现出了强烈的占据A、C晶位的倾向。这表明决定Heusler合金中过渡族原子占位的因素除价电子数以外还可能有原子半径和共价杂化作用等。通过甩带的方法成功合成了Heusler合金Co₂RuSi。该方法能够消除退火样品中富Co的HCP相并生成单一的Heusler合金相,但是DTA曲线上871 K处的放热峰表明该Heusler合金相为亚稳态相。通过XRD图谱可以得出Co₂RuSi甩带样品为L2₁B-B2结构,这说明尽管Ru的价电子数比Co少,但是仍有占据（A,C）晶位的强烈倾向,这可能是Co₂RuSi中最近邻原子Ru-Si和Ru-Co间强烈杂化作用的原因。