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以二苯并噻吩(DBT)为模型化合物在高压固定床反应器中研究了全硅MCM-41担载的NiMo和NiW硫化物催化剂以及MoP和WP催化剂的加氢脱硫(HDS)反应动力学。理论分析和实验结果都表明常用的Langmiur-Hinshelwood方程不适用于气-液-固三相滴流床积分反应器。应用假1级平推流反应模型分别得到了各催化剂作用下的反应速率常数和表观活化能,发现:
1.NiMo/MCM-41和NiW/MCM-41硫化物催化剂本征加氢脱硫活性相当。NiMo/MCM-41表现出较高的直接脱硫活性,而NiW/MCM-41则具有较高的加氢活性。
2.MoP/MCM-41最佳担载量为40%。WP/MCM-41活性随担载量增加而增加。MoP/MCM-41反应活性高于WP/MCM-41。在最佳担载量下,MoP/MCM-41本征反应活性与硫化物催化剂相当,并且表现出良好的稳定性。
3.DBT在MoP/MCM-41催化剂上进行HDS反应时主要通过预加氢脱硫反应路径脱硫。弱酸性浸渍液制备的催化剂具有较高的本征反应活性,但表观反应速率常数低于中性和弱酸性浸渍液制备的催化剂。结合以上反应结果,本文从活性中心分散度的角度讨论了浸渍液pH对MoP/MCM-41催化性能的影响。