脱肟反应是将肟转化为相应羰基化合物的重要过程,它不仅可用于羰基官能团的保护与脱保护,还可用于羰基化合物的分离与纯化,这为羰基化合物的合成提供新的思路和手段。目前,已报道的脱肟方法有酸性水解法、氧化法、还原法、电化学法等。其中,关于过渡金属催化氧化脱肟的报道较多。这些方法受到经济性、金属污染等问题的制约,而不能很好地在工业级制备中发挥作用。因此,开发环境友好、经济的金属或非金属催化脱肟技术符合当今化学化工行业的发展趋势。铁和硒都是人体必需的微量元素,可以在体内代谢,比大多数过渡金属更安全。此外,我国拥有丰富的铁资源和硒资源,充分发挥资源优势将有着很好的战略意义。本文着手开发了基于硒、铁的催化剂体系及材料,并成功将它们应用于脱肟之中。具体内容如下:1.研究了 FeSO4与二苯甲酮协同催化的氧化脱肟反应。该方法以催化量的铁盐和二苯甲酮为催化剂,空气为氧化剂,碳酸二甲酯为溶剂。对于部分底物需要以清洁、廉价的氧气为氧化剂或升高温度来维持稳定收率。2.研究了以葡萄糖为碳源制备的硒/碳(Se/C)催化的氧化脱肟反应。该方法从多个碳水化合物中筛选出葡萄糖为最佳碳源,通过硒化、煆烧制备了一系列Se/C材料。在氧化脱肟中,Se/C表现出了较高的催化活性;而用以催化(2-氨基-4-噻唑基)-2-羟基亚氨基乙酸乙酯的反应时,则发生贝克曼重排反应。3.研究了硒/铁(Se/Fe)材料的设计及其在脱肟反应中应用。该方法将铁粉和硒粉进行研磨、煅烧制备的Se/Fe材料,在脱肟反应中并未表现出较高的催化活性。但经表征证明其主要成分是Fe2Se2。与传统制备Fe2Se2方法相比,该方法具有工艺简单、经济绿色等特点。总之,本文基于硒、铁开发的催化剂体系及材料,可在相对清洁、环保的条件下催化脱肟反应。