【摘 要】
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迄今为止人类通过大量的科学实验证实了存在于大自然的的基本定律和生命构象的起源均归因于物质不对称性。在人类长期的研究中逐步表明手性化合物往往在生命体系起着着至关重要的作用。因此天然手性高分子的合成、组装、改性近些年来逐渐成为研究领域热点。为解决现有手性功能材料在现在或未来应用中可能遇到的困境,本文提供一种新思路和新方法。设计了一系列带有手性噁唑啉侧基单体,以及一系列含芴基(Fluorene)官能团的
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迄今为止人类通过大量的科学实验证实了存在于大自然的的基本定律和生命构象的起源均归因于物质不对称性。在人类长期的研究中逐步表明手性化合物往往在生命体系起着着至关重要的作用。因此天然手性高分子的合成、组装、改性近些年来逐渐成为研究领域热点。为解决现有手性功能材料在现在或未来应用中可能遇到的困境,本文提供一种新思路和新方法。设计了一系列带有手性噁唑啉侧基单体,以及一系列含芴基(Fluorene)官能团的非手性单体,通过glaser偶联合成了一系列二乙炔骨架手性大分子。本论文研究主要从以下三部分概述,研究其在不对称聚合方面与荧光传感的应用,有效拓展了大分子手性聚合物在功能材料等方面的应用前景。(1)本文第一章合成了一种含芴非手性衍生物单体9,9-二丙炔基芴(1a),以及一种手性单体即含手性噁唑啉的2,2-二丙炔基丙二腈衍生物单体((S)-2-(4-异丙基-4,5-二氢恶唑-2-基)-2-(丙-2-炔-1-基)戊-4-腈)(1b)作为手性诱导因子。利用Glaser偶联即在氧气氛下以氯化亚铜与四甲基乙二胺(TMED-Cu Cl)络合体系为催化体系,邻二氯苯(o-DCB)为溶剂进行聚合反应。并对其在光化学范畴内对对映体识别的应用进行了考察,结果表明通过改变聚合物中单体的比例可以达到不同氨基酸对映体的识别。(2)第二部分本文对单体1a进行修饰提供更多的手性识别位点,合成了9,9-二丙炔基芴-2-甲醛(2a)以及9,9-二丙炔基芴-2-甲醇(2b)非手性单体,手性化合物(S)-2-(4-(叔丁基)-4,5-二氢恶唑-2-基)-2-(丙-2-炔-1-基)戊-4-腈(2c)经Glaser偶联形成聚合物来探究空间阻对共聚物形成螺旋构象的作用探究不同官能团对聚合物的识别手性氨基酸的作用。(3)第三部分以9,9-二丙炔基芴-2-甲醛(2a)与(S)-2-(9H-芴-2-基)-4-叔丁基-4,5-二氢噁唑啉((S)-DTDH)(3a)分别作为非手性以及手性单体偶联聚合。合成了一系列不同单体比例的手性螺旋聚合物作为荧光探针。利用核磁共振氢谱(1HNMR)、红外光谱(IR)、圆二色谱(CD)、紫外(UV)表征了聚合物的结构以及手性性质。探究了聚合物探针对八种手性对映体的识别性能差异,发现色氨酸对映体与探针有较为明显的结合差异。
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