高效率全荧光白光有机发光二极管的结构设计与激子调控

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白光有机发光二极管(WOLEDs)由于具有超薄、柔性、平面发光、可大面积制备、低驱动电压、低功耗、光线柔和、无蓝光伤害等优点,在显示和照明领域展现出极强的市场竞争力,因此受到了广泛的关注和研究。传统荧光材料具有成本低、稳定性好和效率滚降低的优点,但是由于只能利用25%的单线态激子,严重限制了全荧光WOLEDs的效率。而分别采用激基复合物、TADF或者磷光分子作为敏化材料,以传统荧光分子为发光客体材料,通过合理的材料选择和器件结构设计,将发光层中的所有激子能量高效地传递给荧光客体分子上辐射发光,这样不仅能够实现100%的激子利用率,而且结合了传统荧光的低滚降和稳定性好的优点,从而制备出高效率、低滚降和长寿命的全荧光WOLEDs。虽然目前基于磷光敏化荧光或者TADF敏化荧光的单色光OLEDs取得了很好的进展,但是在高性能全荧光WOLEDs上的报道还非常少。本论文以激基复合物为主体,采用不同体系分子为敏化材料,传统荧光分子为发光客体材料,通过优化发光层结构,调控激子分布,提高激子利用率,减少激子淬灭,从而成功地制备出了高效率、低滚降、长寿命和高质量白光发射的全荧光WOLEDs。主要工作总结如下:1.利用激基复合物敏化荧光的高效转换过程,制备出了高效率和低滚降全荧光WOLEDs。用mCP:PO-T2T激基复合物为蓝光主体,低浓度掺杂的TBRb黄光材料为客体,通过优化客体的掺杂浓度,调控主客体之间的不完全能量传递,实现主客体同时发光,制备出了互补色全荧光WOLEDs。该器件的启亮电压为2.6 V,最大电流效率、功率效率和外量子效率分别为30.2 cd/A、36.5 lm/W和10.4%,在1000 cd/m~2亮度下,仍然保持12.9 cd/A、6.7 lm/W和5.1%。进一步地,用26DCzPPy:PO-T2T激基复合物为蓝光主体,掺杂的TBRb黄光荧光为客体,并且在TBRb掺杂26DCzPPy:PO-T2T激基复合物主体的黄光发光层中引入一层薄的TCTA空穴传输层,通过TCTA与PO-T2T形成的TCTA/PO-T2T界面激基复合物,提高了主体到TBRb荧光客体的能量传递,从而制备出了高效率和低滚降的全荧光WOLEDs。实验表明,形成的TCTA/PO-T2T界面激基复合物不但提高了三线态激子的转换效率,也拓宽了激子复合区,减少了激子的淬灭,改善了器件的效率滚降。该器件最大的CE、PE和EQE分别达到32.0 cd/A、35.9 lm/W和10.1%,在1000 cd/m~2亮度下仍然保持25.6 cd/A、16.1 lm/W和8.1%,CIE坐标为(0.36,0.53),且在500 cd/m~2到5000 cd/m~2亮度范围内保持良好的光谱稳定性,显示出非常好的白光发射。2.利用磷光敏化荧光的高效转换过程,制备出了高效率和低滚降全荧光WOLEDs。研究表明,磷光敏化材料的空穴俘获效应对提高磷光敏化用光的三线态激子转换效率起着非常中重要的作用,制备的磷光敏化蓝光、绿光、黄光和红光荧光OLEDs最大EQE分别达到12.1%、13.1%、17.0%和18.9%。在此基础上,设计了磷光敏化蓝光和磷光敏化黄光发光层结构,通过调节发光层的位置和厚度,实现有效的蓝光和黄光荧光客体的同时发射,制备出了高效率和低滚降的全荧光WOLEDs。该器件最大CE、PE和EQE分别为42.4 cd/A、36.4 lm/W和14.3%,在1000 cd/m~2亮度下仍然保持34.2 cd/A、19.8lm/W和11.6%,CIE色坐标为(0.41,0.47),充分表明了磷光敏化荧光制备高效率全荧光WOLEDs的有效性。进一步地,通过采用高效率的传统蓝光发光层和磷光敏化黄光发光层,制备出了高效率、低滚降和长寿命的全荧光WOLEDs,最大CE、PE和EQE分别达到了46.8 cd/A、56.5 lm/W和15.2%,而且在1000 cd/m~2的初始亮度下,器件的半衰期寿命(LT50)达到1680小时,表现出了优异的综合性能。3.利用TADF敏化荧光的高效转换过程,制备出了高效率和低滚降全荧光WOLEDs。用激基复合物为蓝光发光层和主体材料,传统荧光发光分子为客体材料,通过进一步引入具有TADF性质的敏化材料,在发光层中形成多个RISC转换过程,高效地将三线态激子转变成单线态激子,从而提高激子的利用率,减少激子的淬灭。以mCBP:PO-T2T激基复合物为蓝光发光层,TADF敏化剂AIA-TRZ和传统荧光材料TTPA掺杂在mCBP:PO-T2T主体中为绿光发光层,TADF敏化剂Pr-1和传统荧光材料DCJTB掺杂在mCBP:PO-T2T中为红光发光层,通过优化不同发光层的位置和厚度,制备出了三基色全荧光WOLEDs,器件的最大的CE、PE和EQE分别为48.4 cd/A、58.4 lm/W和17.8%,在1000 cd/m~2亮度下仍然保持36.4 cd/A、28.5 lm/W和13.8%,CIE色坐标为(0.48,0.44),CRI值为83。进一步地,以TADF材料spiroAC-TRZ和电子传输材料PO-T2T形成的激基复合物为蓝光发光层,TADF敏化荧光的客体为绿光和红光发光层,制备出了三色的全荧光WOLEDs,器件最大的CE、PE和EQE分别达35.9 cd/A、42.7 lm/W和15.0%,在1000 cd/m~2亮度下仍然保持30.6 cd/A、24.0 lm/W和12.4%,CIE色坐标为(0.46,0.45)CRI高达到84,表现出了优异的综合性能。
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