聚磷酸铵稀土肥生产工艺及阿托伐醌和膦配体合成研究

来源 :喀什大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:njuchen1986
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本论文的研究工作包含三部分内容:第一部分是用湿法磷酸萃余酸为原料制备全水溶聚磷酸铵稀土肥的合成工艺研究;第二部分是药物阿托伐醌的改进合成工艺研究;第三部分是新型亚磷酸酯配体的合成研究。第一部分是以湿法磷酸萃余酸为原料制备全水溶聚磷酸铵稀土肥及大田肥效实验研究。低聚合度的聚磷酸铵是富含氮、磷的高效复合肥,在水中溶解性好,肥效高。同时能够螯合稀土金属离子,制备全水溶稀土肥料。稀土金属离子能够使作物增产,提高农作物的抗逆性,增加作物对肥料的吸收。本论文利用湿法磷酸副产物萃余酸生产价格低廉的水溶性聚磷酸铵肥料,并螯合稀土金属铈和镧,制备全水溶聚磷酸铵稀土肥。探讨并研究反应物的摩尔比和原料浓缩浓度对聚磷酸铵养分含量、聚合率和聚合度的影响。确定的聚磷酸铵最优合成工艺条件是湿法磷酸萃余酸浓缩浓度为85%、反应温度为140℃、磷酸:尿素摩尔比为1:1.5、反应时间为20 min。通过对不同稀土金属盐、不同螯合方式和不同螯合温度下聚磷酸铵水溶液螯合稀土金属离子的量进行对比。最终确定在50℃下使用超声螯合硝酸镧和硝酸铈,所制备得到的聚磷酸铵稀土水溶肥稀土含量最高。通过大田肥效实验验证聚磷酸铵稀土肥的肥效优良,为开发新型稀土水溶肥提供了研究基础。第二部分为药物阿托伐醌的改进合成工艺研究。阿托伐醌是一种能够预防并治疗疟疾的药物,同时还具有抗肿瘤和抗冠状病毒等功能。阿托伐醌现有合成工艺存在收率低和成本高的问题,因此对阿托伐醌的合成工艺进行优化。本论文在已有合成路线的基础上,设计了一条原料价格低廉,操作简便的合成阿托伐醌路线。该路线以三氯乙酰氯、环己烯和氯苯作为起始原料,经过六步转化合成得到阿托伐醌。通过对催化剂当量、氧化剂种类以及纯化步骤进行优化,六步反应总收率为20%。使用打浆及重结晶的方式对阿托伐醌粗品进行纯化,产品纯度可达99%以上。该路线为阿托伐醌的合成提供了新思路。第三部分为新型亚磷酸酯配体的合成。烯烃氢甲酰化反应可以将廉价易得的基本化工原料方便有效地转化为多种重要的化工产品。催化剂在烯烃氢甲酰化反应中具有重要作用。新一代的亚磷酸酯/铑催化剂体系具有反应条件温和、能耗较低和反应活性高等优点。本论文使用三氯化磷法合成了4种不同结构的亚磷酸酯配体A、B、C和D。优化了配体D的合成路线,提高配体D的产率,减少三氯化磷的用量,并验证回收三氯化磷能够重复使用。对配体D进行公斤级的放大实验,使合成工艺更加绿色环保,成本更低。为亚磷酸酯配体的合成及生产提供新思路。
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