河口是陆海相互作用的重要地带,各种物理、化学和生物过程耦合多变,演变机制复杂,生态环境敏感脆弱。过去几十年,珠江流域高速发展产生的污染物在河口水环境中的分布及其相互作用受到广泛的关注。本文通过以有机磷酸酯（有机污染物的代表）和纳米金属（纳米颗粒的代表）为对象,研究其在珠江八大口门水体中的浓度水平和组成特征,继而探究两者在水环境中的相互作用,揭示这两类污染物的环境行为,增进对它们在环境中迁移与归趋的认识,为污染控制和风险评估提供科学数据。主要结论如下:（1）常见9种有机磷酸酯在珠江八大口门水中有7种被检出。有机磷酸酯的总浓度范围为134-442 ng/L。其中,TCPP、TCEP和Tn BP是三种最主要的OPEs单体。卤代磷酸酯的占比最高,其次是烷基磷酸酯,而芳香族磷酸酯的比例最低。对比八个口门的通量差异发现有机磷酸酯在蕉门的通量最大（～18 t/yr）,其次是虎门（～16 t/yr）,鸡啼门（～1 t/yr）最低。对于单一的OPEs污染物,水中浓度最高的TCPP入海通量最高,每年约有24 t随河流流入南海。生态风险评价结果表明在珠江八大口门中OPEs的风险主要由TPh P和Tn BP引起,总体而言,目前OPEs生态风险较低（RQ<0.1）。（2）利用sp-ICP-MS分析了珠江八大口门水中纳米金属（Ag、Pb、Ce、Zn、Ti、Co、Ga、Ni、Mn、Cu、Fe、Pd、Zr）的浓度和粒径。基于数量浓度,13种纳米金属的浓度范围为1.85×106-1.55×108particles/L,浓度高低顺序依次为:Fe-NPs>Mn-NPs>Ce-NPs>Ti-NPs>Ag-NPs>Zn-NPs>Pb-NPs>Cu-NPs>Zr-NPs>Ni-NPs>Ga-NPs>Pd-NPs>Co-NPs,且人口密集、城市化程度越高的区域浓度越高。所测13种纳米金属粒径位于23.1-137.5 nm之间。通过纳米金属占金属总量的比例,发现珠江八大口门的金属（Pb、Ce、Zn、Ti、Co、Ga、Ni、Mn、Fe、Pd、Zr）主要以溶解态为主,而Ag、Cu则以纳米态为主。对入海通量的估算,在不同口门中,磨刀门的纳米金属入海通量（～1375 t/yr）最高,其次是虎门（～746 t/yr）。水体13种纳米金属中,Ce-NPs的入海通量最高（～2137 t/yr）,Cu-NPs（～256 t/yr）次之,Ga-NPs（～1 t/yr）最低。（3）团聚是预测纳米金属环境行为和危害的一个重要过程,因纳米金属粒径小、比表面积大,对污染物具有较强的吸附能力,污染物对纳米金属的性质也会产生影响。选取珠江口检出浓度较高、性质差异大的两种OPEs（TCPP和TEHP）以及丰度最高的铁基纳米金属（Fe2O3 NPs）为对象,研究它们之间的吸附和团聚,发现在纯水、电解质溶液以及环境基质中,TEHP与纳米金属的相互作用较TCPP要明显。在纯水中,OPEs可使Fe2O3 NPs表面的净电荷量增加从而减缓团聚速率,且在0-10 mg/L OPEs范围内,浓度越高效果越明显。TCPP和TEHP的加入使Fe2O3 NPs临界团聚浓度（CCC）分别增加了3.6倍和17.4倍。有机磷酸酯的疏水性和分子量是控制Fe2O3NPs在水体团聚的重要因素。在自然环境基质中,Fe2O3NPs的团聚与TOC密切相关,间隙水中较高的TOC促使Fe2O3NPs与不同浓度TCPP/TEHP共存下的稳定性高于河水中。综合实验结果和电镜表征对作用机制进行分析,发现有机磷酸酯可利用疏水性和氢键作用与Fe2O3 NPs结合形成复杂的络合物以产生空间位阻和表面静电来提高Fe2O3 NPs在水中的稳定性。