间苯二酚的低污染合成工艺研究

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间苯二酚是一种重要的精细有机中间体,广泛用于各种领域。随着间苯二酚用量的增加,产品质量要求的提高及人们对环保问题的日益关注,探索新的环保型生产工艺势在必行。本文首先对传统工艺中添加液体酸后间苯二胺水解生成间苯二酚的各种影响因素进行了讨论,确定较佳的实验条件是反应温度为220℃~250℃,硫酸与间苯二胺的摩尔比为1.6/1~2.0/1,反应时间为6~10h。通过正交实验得到当硫酸、间苯二胺和水的摩尔比例为2.0/1/60,反应温度为250℃,反应时间为6h,间苯二酚的收率达到91.2%。采用多种不同的固体酸代替传统工艺中的液体酸,考察了催化剂类型、反应时间和反应温度对间苯二酚收率的影响。结果表明加入酸性较低的H-ZSM-5沸石分子筛时,间苯二酚的收率偏低,不高于10%。重复使用后沸石的活性改变不大。添加酸度较高的固体超强酸SO42-/ZrO2,SO42-/TiO2和α-磷酸锆后间苯二酚的收率有较大的提高。其中SO42-/ZrO2固体超强酸在270℃下与间苯二胺水解反应8h,间苯二酚的收率达到41.3%。实验证明由于固体酸的环保性和再生性,采用其代替液体酸有较大的发展潜力。
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