氧化钒基负极材料的制备及储锂性能研究

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因具有较高的理论比容量(1070 m A h g-1)、来源广泛、成本低和毒性小等特点,V2O3作为锂离子电池负极材料受到了广泛的关注。本文使用无模板水(溶剂)热法,通过改变反应参数,制备出多种形貌的V2O3@C复合材料,对形貌的形成与反应参数的关系进行了详细的探讨,并着重对三维花状V2O3@C复合材料和自支撑V2O3@C复合材料的最佳合成条件、形貌、结构、形成机制和电化学性能进行了系统的研究,在此基础上得出一系列成果。(1)通过调节钒源、碳源、过氧化氢含量和反应溶剂的类型,制备出了一维纳米带、二维纳米片、三维花状结构和空心球等不同形貌的V2O3@C复合材料,系统的探讨了反应参数对V2O3@C复合材料的形貌的影响及规律。其中,三维花状结构材料表现出最好的电化学性能。(2)采用VO(acac)2为钒源、尿素为碳源,在乙二醇体系中使用溶剂热法结合热处理后合成出分散性较好、直径在0.8-1.5μm之间的由相互交连的纳米粒子和相互联通的纳米孔构筑的三维双连续花状V2O3@C复合材料。该材料展现了较优异的储锂性能:在0.5 A g-1的电流密度下,经过400次循环后,具有474 m A h g-1的放电比容量,远远大于纯相V2O3电极的139 m A h g-1放电比容量。在2 A g-1的大电流密度下进行1000次和2000次循环后,剩余的放电比容量仍能达到首次放电比容量的94%和75%,展现出良好的循环稳定性。(3)以VO(acac)2为钒源、尿素为碳源、泡沫镍为集流体,在乙二醇体系中使用溶剂热法原位合成出分散性较好、由20~30 nm的纳米粒子构筑的自支撑V2O3@C多孔纳米片阵列。此自支撑材料具有优异的储锂表现:在0.1 A g-1电流密度下,经过400次循环后,仍能具有892 m A h g-1的放电比容量,远高于商业化石墨电极的放电比容量。
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