作为基本的化工单元操作之一,结晶技术效率高、能耗低,是一种绿色高效的分离提纯手段,固液相平衡是其基础的理论支撑,对于判断结晶过程是否可行、分离终点以及结晶工艺优化等方面均具有重要的意义。苯甲酸酯类有机物是基础的有机化工原料及中间体,在医药、日化、食品等精细化工领域有广泛的需求,但其相关资料文献报道较少,这极大的限制了生产工艺优化、产品质量提升、能耗物耗降低等方面的工作。本文着力于3,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯、对苯二甲酸二甲酯、尼泊金乙酯三种苯甲酸酯类有机物固液相平衡的研究,其主要研究内容有:(1)通过重量分析法测定其在工业常用溶剂中的溶解度数据,发现了溶解与温度、溶剂组成及其他影响因素之间的关联,并讨论了混合溶剂中的共溶效果;(2)利用修正的Van’t Hoff方程获得了相平衡的热力学参数,分析了溶解过程的热力学行为,发现所有的实验体系都是吸热、熵增、非自发的,且分子间力的作用成为影响溶解度的主要因素;(3)采用七种固液相平衡模型对溶解度数据进行分析,获得了相关模型的模型参数,并比较多种模型的拟合效果,发现在不同溶解体系中Apelblat、Van’t Hoff的拟合平均相对偏差ARD总是小于2%,活度系数模型在部分体系中的拟合效果稍差,不过整体上也能令人满意;(4)新定义了两个UNIFAC基团即甲氧基(CH3O-)b和酚羟基(HO-)b,计算了新基团的体积参数r和表面积参数q,并将之应用到UNIFAC模型的计算中,发现该模型对3,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯和尼泊金乙酯的拟合结果非常可靠。本研究获得了三种物质固液相平衡基础数据及相关的热力学参数,补充了数据库,并筛选出合适的热力学模型描述预测溶解过程,减少了大量的实验成本,为其后的理论研究、工业优化提供可靠的支撑。