Ti-MWW/H₂O₂催化体系在有机物的选择性氧化反应中表现出特殊的溶剂效应及立体选择性。催化性能与活性中心的微观结构之间存在构效关系。由于该催化体系的活性中心是钛氧活性中间体,实验上难以测定其具体的结构。本文运用密度泛函理论计算系统地研究Ti-MWW分子筛不同孔道体系中各种钛氧活性物种的结构和稳定性,通过NBO分析考察电子结构性质,应用TD-DFT方法计算UV-vis吸收光谱,确定可能的活性中心结构,为进一步研究催化氧化反应机理奠定基础。主要结果如下:1)采用密度泛函理论计算方法,研究Ti-MWW分子筛中T1、T3位点的单齿活性氧物种Ti-η¹（O（H）OH）和Ti-η¹（OOH）,以及双齿活性氧物种Ti-η²（OOH）的结构和稳定性,并对M06L和B3LYP交换相关泛函的计算结果进行了比较,表明M06L方法更适合所研究体系。钛氧活性中心结构与骨架钛落位和微观结构有关。在Ti1OH/Si6OH模型上只能形成五配位的钛氧物种Ti-η¹（OOH）和Ti-η²（OOH）。在Ti1OH/Si7OH模型上五配位的活性氧结构生成能为Ti-η¹（O（H）OH）1（OOH）2（OOH）,并容易吸附水分子成为六配位的活性氧结构。与此相比,Ti₃OH/Si3OH模型上各类活性氧结构的稳定性略低。Ti-η²（OOH）H₂O结构比Ti-η¹（OOH）结构更稳定,说明分子内氢键不是钛氧活性中心稳定性的主要因素。2)NBO分析表明,Ti₃OH/Si3OH的Ti-η²（OOH）结构中Oα正电性最高。其次是Ti1OH/Si7OH和Ti1OH/Si6OH的Ti-η²（OOH）的Oα正电性较高。因此可以预测,Ti-η²（OOH）结构的活性更高。3)TD-DFT计算结果表明,Ti-MWW分子筛上单齿和双齿活性氧物种的电子跃迁最大波长都在230-310 nm的紫外区域,Ti-η²（OOH）结构的最大激发波长小于Ti-η¹（OOH）结构,吸附水的六配位结构对最大激发波长没有明显影响。