中药是我国传统医学文化的瑰宝,具有多样化活性成分和丰富的药理活性。通过对血液中的一种或几种主要活性成分进行定量分析,对中药的合理用药和用药安全研究具有重要意义。血液含有众多体征信息,是临床最常用的生物样本之一,具有基质成分复杂且与目标组分含量差异巨大的特点,在分析前往往需要进行前处理。固相萃取法(Solid-phase extraction,SPE)是最常用于血液样品前处理的方法之一。SPE吸附剂是影响萃取效果的关键因素,聚合物多孔整体材料具有通透性好、易于修饰、可重复利用的优势,在样品前处理中展现了优异的吸附和色谱特性。本文针对中药中不同结构的皂苷类成分,制备了两种功能化整体SPE吸附剂,联合高效液相色谱(High-performance liquid chromatography,HPLC)系统,通过在线SPE-HPLC法对血浆中的皂苷类成分进行在线萃取和定量分析。针对薯蓣皂苷的结构和性质,以丙烯酸-2-苯氧基乙酯为单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯为交联剂,乙二醇、十二醇和N,N-二甲基甲酰胺为致孔剂,通过原位自由基聚合法制备苯基-SPE整体柱,并通过扫描电镜法、氮吸附-脱附法和压汞法对其内部形貌和孔结构分布进行表征,根据表征结果优化制备条件。联合HPLC系统,通过在线SPE-HPLC法去除血浆基质并同时测定其中薯蓣皂苷的含量。结果表明本方法的加标回收率在96.61%~113.73%范围内,检测限和定量限分别为3.4 ng m L-1和10.0 ng m L-1。针对重楼皂苷的结构和性质,将具有环己基的甲基丙烯酸环己酯作为单体,以乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,异丙醇和十二醇为致孔剂,通过氧化还原体系引发制备环己基-SPE整体柱,并通过扫描电镜法和氮吸附-脱附法对其内部形貌和孔结构进行表征。联合HPLC系统,通过在线SPE-HPLC法检测小鼠血液中重楼提取液的四种重楼皂苷。本方法的加标回收率在92.59%~105.15%范围内,检测限均低于4.8 ng m L-1,定量下限为10.0 ng m L-1。本文自制的SPE柱具有背压低、渗透性好和可重复利用的优势,通过与HPLC系统联用将样品前处理和定量分析过程在线结合,操作简单、分析效率高,不仅能避免血液中血浆蛋白质基质对定量分析造成的干扰,还可以保护分析柱和检测器。