溶剂对等规聚丁烯-1晶型转变行为的影响

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等规聚丁烯-1(iPB-1)是一种典型的多晶型聚合物,具有复杂的晶型转变行为。等规聚丁烯-1很难直接从熔体中生成稳定的晶型I,都是由亚稳态的晶型Ⅱ自发缓慢的转变而来。我们用偏光显微镜(POM),差示扫描量热仪(DSC),原位广角X射线散射(WAXS),小角X射线散射(SAXS)和原位红外(FTIR)等方法研究等规聚丁烯-1的晶型结构的形成和转变行为,研究发现分子链在低于40℃条件下倾向于选择3/1螺旋构象的晶型I或晶型I’,高于68℃时分子链倾向于选择亚稳态的11/3螺旋结构晶型Ⅱ。等规聚丁烯-1的良溶剂可以大幅度促进Ⅱ-Ⅰ转变速率,室温下晶型Ⅱ无论是浸泡在良溶剂中还是与良溶剂共混都可以大幅度的促进Ⅱ-Ⅰ转变效率。在30℃条件下滴加二氯甲烷到等规聚丁烯-1的薄膜样品上可以在2 min内完成Ⅱ-Ⅰ转变,且转变前后的球晶形貌不变;在100℃条件下滴加相同剂量的溶剂,球晶形貌被破坏,重结晶出来的小球晶的晶型结构仍是晶型Ⅱ。原位WAXS数据表明在30℃条件下滴加二氯甲烷后晶型Ⅱ衍射环立即消失,2 min后晶型I直接生成,不是晶型Ⅱ转变来的。晶型Ⅱ衍射环消失对应着偏光视野是明亮的,我们把等规聚丁烯-1超快的Ⅱ-Ⅰ转换归因于溶剂诱导形成packed-mesophase中间相,在室温下处于这种特殊的中间态的分子链可以迅速调整为3/1螺旋构象形成稳定的晶型I。
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