【摘 要】
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由于能源的短缺,人类对新能源的需求日益迫切,因此研究便携的能量存储与转化装置具有重要意义。此外某些有机合成过程中,水分的存在对实验结果有很大的影响,所以需要开发有效
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由于能源的短缺,人类对新能源的需求日益迫切,因此研究便携的能量存储与转化装置具有重要意义。此外某些有机合成过程中,水分的存在对实验结果有很大的影响,所以需要开发有效的方法检测有机溶剂中水的含量。金属有机骨架材料(MOFs)因其具有高的比表面积、可设计和调节的孔径尺寸、孔道环境等特点,在气体储存与分离、荧光传感、药物负载、电化学等领域受到广泛关注。本文选用刚性四羧酸配体与过渡/镧系金属溶剂热法合成了八例新颖的配合物,选用三个制备成MOF复合材料,拓展了其在超级电容器和双发射荧光检测方面的应用,具体成果如下:1.刚性配体3,3′,5,5′-三联苯四羧酸(1,3-db)与过渡金属盐构筑了四例配合物Ni2(μ2-O)(1,3-db)(H2O)(1)、Co13(μ3-O)(1,3-db)6(H2O)11(2)、Fe13(μ3-O)(1,3-db)6(H2O)11(3)、Fe2(1,3-db)2(bpe)(4)。配合物1是由蝴蝶型四核镍簇形成的(4,8)-连接scu拓扑的三维结构,配合物2和3同构,是由三核和五核金属簇形成的三维结构,配合物4是以二核铁簇为次级建筑单元,bpe支撑的层柱状三维结构。设计制备了配合物2(Co-MOF)与聚吡咯的复合材料,聚吡咯的网状结构提供了电子传输的通路,增强了Co-MOF的导电性。在1 A/g的电流密度下,比电容值从76.9 F/g提高到了324 F/g。配合物1(Ni-MOF)在0.5A/g的电流密度下,比电容值达到了553.95 F/g,与其他MOF超级电容器材料相比,达到中等偏高水平,并组装成对称型固态超级电容器器件可以点亮绿色LED灯。2.刚性配体3,3′,5,5′-三联苯四羧酸与镧系/锌金属盐构筑了四例配合物[Eu3(1,3-db)2(H2O)]·3H2O(5)、[Tb3(1,3-db)2(H2O)]·3H2O(6)、Zn2(μ2-O)(1,3-db)(7)、Zn2(1,3-db)(H2O)(8)。配合物5和6分别与强蓝光碳点(N,S-CDs)掺杂形成双发射荧光比率型复合材料Ln-MOF@N,S-CDs,配合物5(Eu-MOF)实现了微量水(水含量低于5%)的检测,配合物6(Tb-MOF)检测水的范围较宽的(水含量为0-100%)。7的荧光量子产率达25.86%,8是一例在樟脑酸诱导下产生具有荧光的手性化合物。
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