【摘 要】
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镍基催化剂具有成本低、易得、活性高等优点,因此在许多气固催化反应过程中得到广泛应用。但是Ni基催化剂在含有CO和CH4的体系中容易因积碳而失活,并且在高温下容易发生烧结,
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镍基催化剂具有成本低、易得、活性高等优点,因此在许多气固催化反应过程中得到广泛应用。但是Ni基催化剂在含有CO和CH4的体系中容易因积碳而失活,并且在高温下容易发生烧结,因而影响它的稳定性。在众多合成方法中,溶液燃烧法是一种快速、高效的合成方法,但是燃烧过程可控性较差,会造成燃烧产物形貌不规则,不利于性能优化。同时介质阻挡放电等离子体技术其电子能量较高,具有很强的活化作用。而且能够在低温下进行,可以有效防止金属活性组分的团聚和烧结。因此针对Ni基催化剂遇到的问题,本文将这两种方法结合形成等离子体诱导的微燃烧法,制备出Ni/SiO2催化剂,以期提高其催化性能,并探究结构和性能的关系。首先,与单一溶液燃烧法或仅等离子处理技术制备出的Ni/SiO2催化剂相比,等离子体诱导的微燃烧法制备出的Ni/SiO2催化剂(Ni含量分别为5%和10%)有更好的金属Ni分散性和较强的金属载体相互作用力,在CO甲烷化评价中表现出优异活性和抗烧结稳定性。其次考察了燃料(尿素)添加量对催化剂结构和性能的影响。在ΦRV/OV=1.25时催化剂的性能最优,此时金属Ni粒径最小,且在载体上分散性最好,在CO甲烷化中,温度为340°C时,Ni/Si-1.25的CO转化率高达93.7%;并且Ni/Si-1.25在CO2甲烷化中也表现最优的活性。最后,分别掺杂La,Ce和Zr元素作为第二活性金属对催化剂进行改性。研究表明:Ni-La,Ni-Ce,Ni-Zr之间存在的相互作用力改变了Ni周围的环境,显著增加了催化剂表面的Ni活性位点数量,增强了催化剂表面吸附H2和CO2的吸附能力和吸附量,因此促进了CO2甲烷化反应的发生。催化剂在CO2甲烷化中的活性顺序为10Ni-3La/Si>10Ni-3Ce/Si>10Ni-3Zr/Si>10Ni/Si。其中掺杂La元素的催化剂性能最好,在280°C时,CH4选择性高达94%。
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