超薄壳层二氧化钛囊泡的构筑及其在人工光合系统中的应用

来源 :陕西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fanfanzp
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
地球上生物生长所需要的能量与物质是由光合作用所提供的,经过该过程无机物将会转变为有机物,释放出人类生活所必需的氧气。在太阳光照射下,叶绿素分子吸收光能,经过电子传递,使钙锰簇合物将水分解为氧气和氢离子。科研工作者尝试构筑人工光合作用设计出各种各样的新型材料,希望可以更加有效地利用太阳能。其中捕光色素/无机半导体光催化体系因廉价易得、绿色环保等优势,成为广受关注的人工光合作用体系之一。二氧化钛材料作为目前最常用的无机半导体光催化剂,具有光稳定性、无毒无害等优点,但是同时也存在许多缺点,如只能被紫外光所激发,光生电子复合效率高等。一般而言,材料结构决定性能。科学家们制备出纳米管、纳米球、纳米线、纳米花、纳米片等各种不同结构的新型二氧化钛纳米材料,以提高其在光催化领域的性能。在这些材料中,中空结构二氧化钛材料具有较大的比表面积,可提供较为丰富的活性位点,表面能吸附较多光敏化剂分子,因此可以提高材料的光催化效率。基于国内外的大量文献报道和课题组前期的研究基础,本文第一部分工作是以磷脂囊泡为模板,通过内部界面限域法将钛酸四丁酯引入磷脂双层的疏水区域,限域其水解缩合反应,从而在疏水区域形成二氧化钛超薄壳层,通过高温煅烧去除磷脂囊泡模板,获得了具有超薄壳层结构的二氧化钛囊泡材料。第二部分工作使用天然染料叶绿素敏化二氧化钛囊泡材料,模拟类囊体膜的PSII系统,研究了复合材料在可见光范围下的捕光释氧性能,并且借助分子模拟等手段探究了复合材料的光催化水氧化机理。本工作的研究内容具体如下:(1)本文首先以磷脂囊泡为模板,采用内部界面限域法将钛酸四丁酯一步引入磷脂双层的疏水区域,通过钛酸四丁酯水解缩合反应制备出含有超薄壳层结构的钛基复合磷脂囊泡材料。接下来通过冷冻干燥,高温煅烧除去磷脂囊泡模板,获得具有超薄壳层结构的二氧化钛囊泡材料。通过SEM、TEM、EDS、激光粒度仪表征证明所制备的二氧化钛囊泡材料形貌完整,无塌陷和破损现象,化学组成主要为TiO2。椭圆偏振光谱仪推测出二氧化钛囊泡材料的壳层厚度在3 nm左右。红外光谱、XPS分析进一步证明二氧化钛囊泡材料主要含有Ti-O-Ti特征峰和Ti、O元素。使用XRD、HRTEM发现通过800℃高温煅烧后,二氧化钛囊泡材料同时存在锐钛矿相和金红石相,占据主导地位的晶型为锐钛矿相。使用紫外可见漫反射谱对比检测超薄二氧化钛囊泡材料与商用二氧化钛纳米粒子(P25)两种材料的光吸收性能,并计算两者能带带隙分别为3.16 eV和3.20 eV。使用Zeta电位仪检测,发现二氧化钛囊泡材料表面具有更负的电荷性。使用电化学工作站,甲基紫降解和亚甲基蓝降解实验对比检测两种二氧化钛材料光催化降解性能。其中超薄二氧化钛囊泡材料具有更高的光生电子的转换效率。在紫外光照30分钟后,二氧化钛囊泡材料对甲基紫的降解率可达80%左右,对亚甲基蓝的降解率可达95.33%左右。(2)为构筑人工类囊体仿生材料,模拟光反应阶段PSⅡ系统,在二氧化钛囊泡材料表面负载有机染料叶绿素分子,制备出二氧化钛囊泡/叶绿素复合材料。利用SEM、TEM观察叶绿素/二氧化钛囊泡复合材料结构完整,分散性良好。通过EDS元素分析表面Mg元素在二氧化钛囊泡材料表面分布均匀。使用紫外可见分光光度计表明叶绿素染料将复合材料的光吸收范围从紫外区域延伸到可见区域。此外,使用电化学工作站检测其瞬态光电流响应和电化学阻抗,推测复合材料存在更快更优异的光电转化效率。最后使用克拉克氧电极检测,结果表明超薄二氧化钛囊泡/叶绿素复合材料具有优异的捕光释氧性能。结合分子模拟等表征手段对其界面光电子转移机理进行了探究。
其他文献
纳米材料在信息通讯、生物医药、航空航天等领域中应用非常广泛,量子限域效应使微纳米材料具备独特的光电性质,因此发光纳米材料引起研究人员的兴趣。电化学发光成像技术是一种重要的分析技术。它以图像形式输出电化学发光信号,可同时获得电化学信号和光学图像,且不受背景光的噪声影响,可通过调节所施加电压控制中间物质的产生,能够满足高时空分辨率、高通量、可视化和信息多元化的现代分析化学的发展要求,在科学研究中具有重
学位
二维(2D)过渡金属硫族化合物(TMDs),是新一代微电子和光电子器件的基础材料。作为二维材料家族的重要组成部分,以宽的带隙可调性和较高的电子迁移率等独特优势成为过去十几年的研究热点。随着对材料研究的不断深入,研究人员发现庞大的二维TMDs家族中,存在着一类极其特殊的TMDs材料。它们除了具有众多优异的电学和光电性能之外,还具有非常新奇的磁性能,这类材料被称为磁性二维TMDs材料。近年来,因在自旋
学位
偏序是泛函分析中重要的研究领域.近年来,关于左星序的研究受到了国内外众多学者的关注.设A和B是Hilbert空间H上的幂等算子,左星序A*≤B等价于A*A=A*B且A=BA.在幂等算子之集中,若算子A,B关于左星序*≤的确界存在,则分别用A*∨B和A*∧B来表示A,B关于左星序*≤的最小上界和最大下界.易知,(Q(H),*≤)是偏序集.本文主要研究幂等算子关于左星序的一些相关性质,尤其是上下确界的
学位
激光器的发明至今已有61年,在这几十年间激光已经逐步发展成为我们生活中不可缺少的一部分。如今,激光在我们的生活中已经随处可见,从星空下孩子们手中拿着的激光笔,到神州飞船的点火器;从工厂里的激光切割机,到测量珠峰高度的激光测距仪,人们享受着激光发展带来的革新。脉冲激光由于峰值功率高、热效应低的特点,被应用在金属加工、生物医疗、测绘等各个领域。调Q技术是产生脉冲激光的方法之一,相比于其他类型的脉冲激光
学位
文中主要研究了由金属纳米圆环与金属纳米棒组成的二聚体中的等离激元耦合,以及由矩形空腔所构建的表面等离激元波导间的相互作用。当两个金属粒子彼此接近时,它们的等离激元场将会重叠而发生耦合现象,从而导致等离激元模式发生变化。此外,在金属纳米粒子二聚体中等离激元的耦合过程会实现场的增强效应,这对于捕获单分子、实现表面增强拉曼散射等效应是至关重要的。由此可见,二聚体是研究等离激元耦合效应的基本单元。论文主要
学位
在生物数学的发展过程中,反应扩散方程有着极其重要的地位,它被应用在许多领域.众多学者通过它建立相关数学模型来解决实际生活中的问题.本文主要研究了两类反应扩散方程.第一章通过介绍反应扩散方程的发展历程,引出本文的主要内容.第二章主要研究了一类在齐次Neumann边界条件下以恐惧效应的形式降低食饵增长率的具有Monod-Haldane功能反应函数的模型首先,给出了系统正解的先验估计,并对正常数解处的局
学位
当今社会,创新是发展的第一动力,而创新的关键在于有创新意识。数学教学作为培养创新思维的重要手段,如何提升数学教学效率是数学研究者关注的热点话题。在数学教学过程中,教师要想培养学生的思维能力,就应尽可能展示知识的发生与发展过程。思维导图作为一个有效,能够深刻启发思维,用于锻炼人们脑力与智力,也作为激发,统筹,整理,将思维线路可视化的有效工具,在高中数学教学中备受关注。以往有关高中数学教学的研究,思维
学位
使用金属卤化物钙钛矿作为吸收材料的太阳电池是目前最有前途的光伏发电技术。钙钛矿太阳电池的效率从2009年的3.8%迅速提高到现在的25.5%,这种出色的性能是基于金属卤化物钙钛矿优异的光电半导体性能,它具有优秀的缺陷容忍度,高电荷载流子迁移率、平衡的电子和空穴传输性能、高可见光吸收系数、可调的直接带隙、长的载流子扩散长度及特殊的双极性。因此钙钛矿太阳电池可以出色地完成入射光的吸收、光生载流子的激发
学位
被动调Q固体激光器由于具备低廉的价格、简易的构造、较高的峰值功率和单脉冲能量等优点,被广泛的应用于生物医学、遥感、科研等领域。可饱和吸收体在被动调Q固体激光器中具有举足轻重的地位。Cr:YAG晶体具有极高的稳定性和可靠性,且使用寿命长、使用简单、损伤阈值高,是目前市场上用于微片激光器的一种理想的被动Q开关。此外,随着科学技术的发展,一些新型的具有非线性光学响应的宽带可饱和吸收体也相继进入科研工作者
学位
近年来,肿瘤免疫治疗表现出了巨大的潜力,如备受瞩目的程序性死亡受体1(Programed death 1,PD-1)抑制剂已在多种肿瘤疾病的治疗过程中取得了很好的临床效果;细胞毒性T淋巴细胞相关蛋白4(Cytotoxic T lymphocyte-associated protein 4,CTLA-4)抑制剂作为第一种也是最常用的抗PD-1联合治疗药物,与单药治疗相比,CTLA-4和PD-1双重阻
学位