合成气制低碳混合醇催化剂的研发

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20世纪30年代开发了合成气转化为醇类的技术,但是直到20世纪70年代末北美石油危机的发生,对该技术的研究才引起人们的重视。从上世纪80年代至今,低碳混合醇合成的研究取得了突破性的进展,但迄今为止,该合成工艺仍存在产物选择性低,加氢产物中甲醇和烃类占比高的问题。本文从多壁碳纳米管(CNTs)负载的Ni-Mo-K氧化物基催化剂入手,研发出一种新型的多功能合成低碳混合醇催化剂,得到以下若干成果:1.碳纳米管促进合成气制低碳混合醇Ni-Mo-K氧化物基催化剂的研究用课题组自制的CNTs作为载体,利用共沉淀-等体积浸渍法制备CNTs促进的Ni-Mo-K氧化物基催化剂。实验结果显示,在pH为6.7~7.0制备的Ni1Mo1K0.1-5%CNTs的性能最优,在4.0MPa,563 K,GHSVoutlet=6000 mL/(g·h)的条件下,CO转化率为11.3%,总含氧产物选择性达61.6%(不计CO2),乙醇作为主要含氧产物,选择性达到21.6%(不计CO2)。2.CO加氢经甲醇制二甲醚双功能催化剂的研究CO加氢经甲醇制二甲醚双功能催化剂由加氢组分和脱水组分组成,本文考察了不同脱水组分(ZSM-5、MCM-22、Hβ、HY、MOR)、不同添加量(20%~60%)对催化剂性能的影响。实验结果显示,CuZnAl/40%HY催化剂的性能最佳,其原因是由于HY的添加,增加了催化剂的还原难度,使还原得到的Cu保持较小的颗粒,有利于Cu粒子的分散,获得较大的比表面积,进而提高催化剂的加氢活性;另外催化剂中浓度适宜的强酸位点有助于抑制副产物的形成。3.CO加氢制低碳混合醇多功能催化剂的研发在双功能催化剂的基础上,依次混入丝光沸石(MOR)、CuZnAl(CZA)催化剂构成多功能催化剂。实验结果表明,多功能催化剂的组成为0.05gCZA-2.0gMORM24-0.2gCZA/HY 时性能最好,在 2.0 MPa,483 K,GHSVoutlet=10000 mL/(g·h)(以双功能催化剂中CZA为标准)的反应条件下,CO转化率为8.2%,加氢产物中乙醇的选择性为38.5%。对不同硅铝比的分子筛表征发现,所制备的分子筛具有所需的骨架结构;表征结果也表明,分子筛的表面积适宜、B酸的酸量适宜且强度越强越有利于该催化反应的进行。
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