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有机给受体复合物是由给体材料和受体材料通过非化学键相互作用力所形成的多组分超分子化合物,这种具有创新型结构的多元体系展现出多样化的物理化学性质,在电子学和光电子学中显示出了广阔的应用前景。作为一个新的研究领域,近年来,有机给受体复合物因具有可调的能级和不同的堆积方式而成为有机场效应晶体管中的活性材料,既利用了现有的半导体材料的优点,又避免了复杂的合成过程。和单组分材料相比,有机给受体复合物具有更加复杂的堆积结构,给体和受体的分子结构以及共晶体的制备条件等多种因素都会影响其最终的堆积模式,而有机场效应晶体管的性能很大程度上取决于材料的结构,因此可以通过新型有机给受体复合物的设计与合成,以及控制共晶生长条件来调控有机场效应晶体管的性能,从而更好的理解分子排列与电荷传输性质之间的关系,设计出高性能的有机给受体复合物半导体。本论文围绕新型有机给受体复合物的设计和结构调控开展了多方面的工作,具体的研究工作包括以下三个方面:1:基于杂原子取代的超分子设计策略,在1,4-Di（9H-carbazol-9-yl）benzene（DCBz）分子中间苯环上引入氮原子得到两种DCBz的含氮衍生物（DCPi和DCPa）,以这三种咔唑衍生物为电子给体,TCNQ作为电子受体,通过简单的溶液挥发方法制备出三种具有特殊化学计量比和不同堆积结构的新型有机给受体复合物(DCBz-TCNQ2、DCPa-TCNQ2和DCPi-TCNQ2.5),并研究了它们的OFET器件性能。测试结果显示DCPa-TCNQ2微米带器件在大气环境中表现出0.008 cm2 V-1 s-1的电子迁移率,而DCBz-TCNQ2和DCPi-TCNQ2.5纳米线器件显示出非常弱的双极性传输特性。理论计算发现,和DCBz-TCNQ2和DCPi-TCNQ2.5复合物相比,DCPa-TCNQ2超分子中电子转移积分更大,而给受体分子间的质心距离更小一些,所以DCPa-TCNQ2微米带表现出更高的电子迁移率。2:以苝作为电子给体,4,8-bis（dicyanomethylene）-4,8-dihydrobenzo[1,2-b:4,5-b′]-dithiophene（DTTCNQ）作为电子受体,通过简单的人工控制形核的方法,成功制备出二元电荷转移复合物多晶型（α相和β相）。借助于热力学/动力学驱动实现了对均相形核和异相形核过程的调控,从而得到具有不同堆积结构的α相和β相共晶体。这两种电荷转移复合物多晶型微纳晶表现出显著不同的半导体特性,α相共晶体表现出双极性传输性能以及可忽略的光响应特性,而β相共晶体表现出较高的n型传输性能和良好光响应特性。3:以Coronene作为电子给体,HAT（CN）6作为电子受体,采用液-液界面沉积技术（LLIP）制备出Coronene/HAT（CN）6共晶体,该共晶体形成的是化学计量比为2:1的混合式堆积结构。晶体结构解析发现,沿堆积方向存在DAD三聚体和DD二聚体,意味着结构中同时存在超交换电子耦合和直接电子耦合,为空穴提供传输通道。由于沿堆积方向HAT（CN）6分子间距离较远,所以不利于电子在这个2:1混合堆积结构中的传输。