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由于其结构多样性以及在气体吸附和分离、催化、光学材料、磁学、分子识别等领域里具有巨大的潜在应用,设计合成新型金属-有机配位化合物成为当今配位化学、超分子化学、晶体工程等领域的研究热点之一。本论文设计应用含硫柔性二羧酸配体、半刚性羧酸配体以及刚性羧酸配体,选用过渡金属或稀土离子与羧酸配体自组装,成功构筑了三个系列共14个不同维度的新型金属-有机配位化合物,并通过X-射线单晶衍射、元素分析、X-射线粉末衍射、热重分析、荧光分析、红外分析等技术对它们进行了表征。全文共分为四章,各章内容如下：第一章,绪论,简单介绍了金属-有机配合物的研究历程、应用前景以及影响配合物结构的多种因素等。第二章,通过合成柔性二羧酸配体(H2L1),并与La系稀土金属离子的白组装,得到六个金属有机配合物,La2(H2O)2(EtOH)(DMF)2(L1)3·3DMF·3H2O (1), La2(H2O)4(L1)3·2H2O (2), La2(H2O)2(DMF)4(L1)3·2DMF·2H2O (3), Ce2(H2O)2(DMF)4(L1)3·2DMF·2H2O (4), Pr2(H2O)2(DMF)4(L1)3·2DMF·2H2O (5), Nd2(H2O)2(DMF)4(L1)3·2DMF-2H2O(6)。通过X-射线单晶衍射结构分析配合物1、2和3互为超分子异构体,其中配合物1和2是由反应容器诱导的超分子异构体,而配合物2和3是反应浓度诱导的超分子异构体。有趣的是,配合物3-6是异质同构体,晶胞参数符合镧系收缩的趋势。第三章,通过应用半柔性配体H3tci与过渡金属离子和稀土金属离子自组装得到5种金属-有机配合物,(Me2NH2)Zn(tci)3·0.5DMF (7),(Me2NH2)Zn(tci)3·2DMF (8), Mn1.5(tci)(NMP)2·(NMP)2(9), Er2(tci)2(DMF)(H2O)·2DMF (10), Dy2(tci)2·(H2O)2(11)。在本章合成的配合物中,两个含Zn配合物(配合物7和8)是通过调节溶剂实现的超分子异构。配位化合物7是一个二维的kgd结构,配位化合物8是一个三维的lon拓扑结构。配位化合物9是一个Mn的配位化合物,简化后其拓扑结构和配位化合物7相同。配位化合物10和配位化合物11二者为异质同构体,并且带有较为规则的孔道。第四章,我们主要介绍Zn-BTC体系合成三个的配位化合物：配合物(Me2NH2)Zn(BTC)(H2O)·DMF (12), Zn1.5(BTC)(H2O)1.79(μ3-O)·2DMA·2H2O (13), Zn2(BTC)(NO3)(DMA)3(14)。其中,配合物12是多孔的三维金属-有机配合物,三角形和扭曲的八面体结构单元组成的金红石拓扑结构；配合物13含有两种不同配位环境Zn离子的高节点笼状配合物；配合物14中由Zn(1)-O四面体和Zn(2)-O八面体结构单元构筑的单一手性三维配合物。三者的结构调控是通过浓度或金属盐阴离子实现的。其中配合物12与配合物13仅1,3,5-苯三甲酸与4,4’-联苯二甲酸的比例不同,而配合物12与配合物14仅使用的金属盐不同,配合物12使用的金属盐是Zn(OAc)2,但是配合物14使用的是Zn(NO3)2.