手性席夫碱金属络合物不仅在不对称催化和手性功能材料等领域有着广泛的应用,而且基于其生色团及手性配位立体化学结构的多样性,使得其作为模型化合物,在电子圆二色(ECD)和振动圆二色(VCD)等集成手性光谱的基础研究中具有极高的探究价值。本论文以系列手性席夫碱Ni(Ⅱ)络合物和Cu(Ⅱ)络合物为研究对象,结合晶体结构分析,对其手性配位立体化学结构、ECD和VCD光谱以及绝对构型关联进行了深入研究,探讨了它们在固态和溶液中的绝对构型和优势构象;并对具有超分子螺旋手性的Cu(Ⅱ)络合物进行了初步探究。本论文的构成为以下六章:第一章为绪论,介绍了席夫碱及salen的起源、四配位手性席夫碱金属络合物绝对构型的两种命名法、手性席夫碱络合物的手性层次,其中着重关注了超分子螺旋手性。综述了手性席夫碱络合物的集成手性光谱(ECD和VCD)研究及绝对构型关联法。最后,提出本论文的选题依据和研究目标。第二章采用手性 1,2-丙二胺(1,2-pn)、1,2-二苯基乙二胺(1,2-dpen)和trans-1,2-环己二胺(trans-1,2-chxn)、1,2-联萘二胺(1,2-binam)分别与水杨醛(sal)、3,5-双叔丁基水杨醛(bsal)、脱氢乙酸(dha)缩合,共获得三个系列的手性席夫碱配体及其手性Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)络合物,并进行了质谱、元素分析、手性光谱(ECD和VCD)和部分络合物的单晶X射线衍射表征。第三章对脱氢乙酸衍生的手性席夫碱Cu(Ⅱ)络合物[Cu(dha-R,R-chxn)]、[Cu(dha-S,S-chxn)]、[Cu(dha-R,R-dpen)]、[Cu(dha-S,S-dpen)]、[Cu(dha-R,R-binam)]、[Cu(dha-S,S-binam)]的晶体结构进行了表征。并初步探讨了手性[Cu(dha-R,R/S,S-en)](en= chxn、dpen)形成一维手性超分子螺旋链的自组装及其集成的手性光谱。第四章基于上述研究,对所得络合物进行了溶液和固体ECD以及溶液VCD光谱表征。通过单晶结构、ECD以及VCD光谱的比对发现,对于含四齿席夫碱配体的手性Cu(Ⅱ)络合物,可采用集成手性光谱的激子现象进行绝对构型关联。而对于相应的手性席夫碱Ni(Ⅱ)络合物,则可应用我们已经建立的ECD关联规则。第五章根据文献方法对手性铜(Ⅱ)络合物[CuⅡ(bsal-R,R/S,S-chxn)]进行了氧化,首次获得了其氧化产物[CuⅢ(bsal-R,R/S,S-chxn)]+的溶液ECD光谱,并与相应的镍(Ⅱ)络合物[NiⅡ(bsal-R,R/S,S-chxn)]的ECD光谱进行了比较。第六章为全文工作总结。