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环己烷氧化制己二酸是一个气-液-固三相反应过程,以醋酸为溶剂,目标产物为固体己二酸,并副产戊二酸、丁二酸、环己酮、环己醇、水等。要深刻理解主副产物的生成机理与宏观动力学,合理控制反应转化率和选择性,合理设定溶剂回收与固液分离条件,涉及该体系的固液和液液相平衡数据是必不可少的基础数据之一。本文考虑该反应体系中的八个主要组分,即己二酸、戊二酸、丁二酸、环己酮、环己醇、环己烷、醋酸和水,对这些组分相互之间涉及到的固液和液液相平衡数据进行了详细的测定与关联,具体工作包括:1.针对本文特定的分析体系,进一步优化和完善了相关的分析测试方法。确定了采用气相色谱法分析环己烷、环己醇、环己酮和醋酸;采用反相高效液相色谱法分析己二酸、戊二酸、丁二酸和一元酸;采用滴定分析法分析水和环己基过氧化氢的分析方案。在此基础上,通过系统的研究,得到了相应的工作曲线,建立了定量的分析方法。2.研究了常压下,水-环己烷-醋酸、水-环己烷-环己醇、水-环己烷-环己酮和水-环己醇-环己酮四组三元物系在温度分别为303.2~333.2K下的液液相平衡数据以及在常压、温度分别为303.2~343.2K下己二酸、戊二酸、丁二酸分别在醋酸/水和醋酸/环己烷混合溶液中的固液平衡数据。3.对所测的水-环己烷-醋酸、水-环己烷-环己醇、水-环己烷-环己酮和水-环己醇-环己酮四组液液相平衡实验数据进行了热力学模型关联。通过对NRTL方程和UNIQUAC方程的拟合误差进行比较,最终采用NRTL方程进行拟合。对测定的液液相平衡数据,得到相应组分间的NRTL模型二元相互作用参数,包括:水-环己烷、水-醋酸、水-环己醇、水-环己酮、环己烷-环己醇、环己烷-环己酮和环己醇-环己酮共七组NRTL模型二元相互作用参数。拟合结果表明,拟合值与实验值的平均相对偏差为1.22%,NRTL模型可以较好的用于这些物系的液液相平衡数据关联,得到的NRTL模型二元相互作用参数能用于相关体系的液液相平衡过程模拟与计算。4.利用液液相平衡数据得到的部分NRTL模型二元相互作用参数,结合实验测定的己二酸、戊二酸、丁二酸分别在醋酸/水和醋酸/环己烷混合溶液中的固液平衡数据,进行了NRTL方程拟合,进一步得到了己二酸-醋酸、己二酸-环己烷、己二酸-水、戊二酸-醋酸、戊二酸-水、丁二酸-醋酸、丁二酸-环己烷和丁二酸-水共8组NRTL模型二元相互作用参数。回归结果表明:拟合值与实验值的平均相对偏差为3.46%,NRTL模型可以较好的用于这些物系的固液相平衡数据关联,得到的NRTL模型二元相互作用参数能用于相关体系的固液相平衡过程模拟与计算。最后,进行了全文总结,提出了文中存在的问题,并对本文所取得的成果的进一步应用进行了展望。