多模板三七皂苷分子印记聚合物的制备及其应用

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三七为五加科植物三七(Panax notoginseng (Burk.)F. H. Chen)的干燥根及根茎,是我国的传统珍贵药材。三七中活性成分结构复杂,同系物多、极性大,传统的分离检测方法很难实现对其进行高效分离检测。分子印记聚合物(MIP)是模仿天然的抗原-抗体原理合成的,结构中存在与模板分子在空间上匹配且具有特定识别位点的空穴,因此对目标分子具有高度的选择性和高度的亲和力,有望解决传统中药分离检测工作中面临的难题。本文通过沉淀聚合和表面印记法合成MIP,并将其应用于痕量三七总皂苷的选择性分离与富集。以三七皂苷R1、人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1为模板分子,热引发、沉淀聚合制备出对PNS具有高选择性的多模板沉淀印记聚合物(MMIP)。形态和结构表征结果表明,该分子印记聚合物呈球形,且单分散性好、粒径均一、大小可控,适合作为固相萃取的填料。吸附性能研究中发现MMIP在4 h后达到吸附平衡,最大吸附量为85.32μmol/g,对模板分子具有较快的吸附速率、较高的吸附量及选择性。采用表面印记法,以介孔分子筛SBA-15为基质,以三七皂苷R1、人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1为模板分子,丙烯酰胺为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,无水乙醇为溶剂,制备出具有高选择性的表面印记聚合物。结果表明,SBA-15-MPS@MIP在60 min达到吸附平衡,静态最大吸附量为123.11μmol/g。将制得的分子印记聚合物用作固相萃取的吸附剂,从三七药材提取液中分离三七皂昔,一次性处理可得到高纯度的三七皂苷R1、人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1,回收率大于80.7%,RSD小于3.2%,为三七活性部位的分离富集提供新方法和新思路,为三七药材的临床高效利用奠定基础。合成的介孔分子筛表面分子印记聚合物作为固相萃取材料,从三七给药血清中高效分离富集三七皂苷,三七皂苷R1、人参皂苷Rg1、Rb1平均回收率分别为84.00%、85.30%、86.51%,相对标准偏差分别为3.3%、2.8%、2.2%,结果表明SBA-15-MPS@MIP-SPE柱对大鼠血清中PNS具有较好的专一选择性,且回收率能够满足大鼠血清中PNS的定量分析要求,实现高效的分离、灵敏的检测PNS在大鼠血清中的代谢产物,为从生物样品中高效分离富集三七总皂苷类化学成分提供一种新材料和新方法。
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