不对称合成是当今有机化学学科的重要研究领域,其中有机小分子不对称催化更是近年来有机催化领域的研究热点。随着有机小分子催化的不断发展,有机膦试剂在有机催化合成方向上逐渐崭露头角。特别是手性有机小分子膦催化剂由于其温和的反应条件、高效的反应活性以及广泛的适用范围在近年来得到了蓬勃的发展,并应用于一系列不同类型的不对称催化反应:加成反应、环化反应、Rauhut-Currier(RC)反应及Morita-Baylis-Hillman(MBH)反应等。MBH醇衍生物是有机合成化学中非常难得的合成砌块,尤其是在手性有机小分子膦催化MBH醇衍生物在环化反应中具有极其广泛的应用。一般地,MBH醇衍生物在合成化学中常常扮演3-碳合成子被应用于环加成反应;然而其作为1-碳合成子的研究则鲜有报道。基于此,本论文的研究内容如下:手性有机小分子膦催化MBH碳酸酯与α,β-不饱和吡啶酮的不对称[1+4]环化反应。本课题设计以MBH碳酸酯与α,β-不饱和吡啶酮为反应底物,利用手性有机小分子双膦催化剂,构建了一系列含吡啶基团的手性2,3-二氢呋喃衍生物,目标产物的收率30%-85%、对映选择性83%-95%、非对映选择性>20:1。手性有机小分子膦催化MBH碳酸酯与α,β-不饱和吡啶酮氮氧化物的不对称[1+4]环化反应。本课题设计以MBH碳酸酯与α,β-不饱和氮氧化物酮为反应底物,利用手性有机小分子单膦催化剂,得到了一系列含吡啶氮氧化物基团的手性2,3-二氢呋喃衍生物,目标产物的收率31-96%、对映选择性96%->99%、非对映选择性>20:1。