【摘 要】
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随着时代的发展和科技的进步,光引发剂逐渐在光固化领域占据重要的地位,通过其的加入,使完整的组分或配方在不同光源的照射下,进行光聚合反应。因此,设计合成与LED光源相匹配,并具有良好引发效率的光引发剂具有重要研究意义。本论文合成6种具有A-D-A结构的并吡咯化合物。对其光谱性质、几何结构和光引发能力及应用进行研究。首先利用芳胺、芳醛及2,3-丁二酮的环化反应合成了三种含硝基的并吡咯化合物Py-NO2
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随着时代的发展和科技的进步,光引发剂逐渐在光固化领域占据重要的地位,通过其的加入,使完整的组分或配方在不同光源的照射下,进行光聚合反应。因此,设计合成与LED光源相匹配,并具有良好引发效率的光引发剂具有重要研究意义。本论文合成6种具有A-D-A结构的并吡咯化合物。对其光谱性质、几何结构和光引发能力及应用进行研究。首先利用芳胺、芳醛及2,3-丁二酮的环化反应合成了三种含硝基的并吡咯化合物Py-NO2-H、Py-NO2-CH3和Py-NO2-OCH3,研究了它们与两种单体(TMPTA和PEGDA)的光聚合动力学性能。紫外可见吸收光谱和稳态光谱显示,随着光照时间的增加,紫外最大吸收峰的吸收强度随之降低,同时有蓝移或红移的新吸收峰产生,表明引发剂具有光解特性。在365 nm下Py-NO2-H的光聚合性能表现最好,其引发两种单体的双键转化率分别达80%和60%。电子顺磁共振测试也检测到自由基引发聚合反应。研究发现该引发剂在可见光波长下具有较好的光引发活性,在405 nm及更高照度下,可对TMPTA体系进行深层固化,固化深度随时间的增加而增长,最高可达17 mm,也实现了光引发剂和单体完整体系的研究。其次,设计合成了含三氟甲基的并吡咯引发剂Py-CF3-H、Py-CF3-CH3和Py-CF3-OCH3,在405 nm稳态光解条件下,该三种引发剂的紫外最大吸收峰受光照后迅速下降,且出现蓝移的新峰,表明合成的引发剂与405 nm LED相匹配。Py-CF3-H引发剂与TMPTA体系的自由基光聚合具有优异的固化效果,在405 n m LED下照射,双键转化率最高可达到72%。通过核磁共振(NMR)、红外光谱(I R)及电子顺磁共振谱研究了Py-CF3-H光引发机理。利用LCD打印机实现了对该引发剂的光聚合3D打印。此外,合成了几种Py BN类似的光引发剂Py BS、Py I和Py F为课题组后续对光引发剂的研究做了铺垫,希望进一步提高光引发性能。本文采用一步合成方法,制备出新型并吡咯引发剂,该类引发剂具有紫外光及可见光聚合特性,在光聚合领域有潜在的应用价值。
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